Метод прямоугольных импульсов

Вариант гальваностатического метода — так называемый циклический гальваностатический метод — был предложен в работах [292—294]. Принцип этого метода заключается в том, что на ячейку подаются прямоугольные импульсы тока определенной частоты f, и с помощью осциллографа регистрируются значения —т) для четных —т)(0 О и нечетных —Т) 60 периодов. Для определения кинетических параметров регистрируют не сами изменения потенциала т](0 ) и т](9") (0 —доля периода), а их разность, так как в результате дрейфа нуля у генератора прямоугольных (изменение потенциала для каждого последующего импульса отлично от изменения потенциала предыдущего импульса). Окончательное уравнение можно записать в виде [c.163]

Для изучения реакции Кольбе может быть применен также метод гальваностатических импульсов. Интересным развитием этого метода в данном случае явился метод повторяющихся прямоугольных импульсов он позволяет изучать релаксационные процессы в сложной последовательности реакций с участием промежуточных продуктов. Этот метод может найти применение для изучения реакций, в которых образуется несколько продуктов, а также для решения кинетической задачи о зависимости выхода продуктов реакции Кольбе от частоты накладываемых импульсов. Было показано, например, что в реакции Кольбе, протекающей в водных растворах, разряд карбоксилат-анионов на электродах из благородных металлов идет на поверхности, покрытой слоем окисла. [c.222]

Прямоугольный импульс. На электроды ячейки подают за время 10 с импульс электрического поля, который удерживается постоянным в течение 2-10 с. В течение этого времени следят за изменением электрической проводимости при помощи осциллографа. Метод позволяет измерять времена релаксации в интервале 10 — 10 с. [c.347]

Рис. 16. Метод электрического импульса прямоугольный импульс. Осциллограммы а — напряжение — время б — электропроводность — время для диссоциации воды при прямоугольном импульсе в — масштаб времени частота

Хронопотенциометрия. Хронопотенциометрией называется одно-импульсный метод с импульсами тока прямоугольной формы. [c.218]

Еще одна разновидность потенциостатического метода — циклические потенциостатические измерения. Схема установки приведена на рис. 73. Здесь изменение постоянной составляющей напряжения достигается с помощью генератора прямоугольных импульсов /. Напряжение этого генератора является программирующей составляющей потенциостата, с которого снимается пропускаемый через ячейку ток. Ток меняется так, что разность потенциалов между электродом сравнения и исследуемым электродом становится равной напряжению, поступающему от генератора. В том случае, когда электродом сравнения служит твердый платиновый электрод, т. е. один из электродов ячейки, потенциостат подключается, как показано пунктиром на рис. 73. [c.313]

К этой же группе методов следует отнести и нормальную импульсную полярографию, в которой изменение потенциала РКЭ или СРКЭ от начального значения имеет вид прямоугольных импульсов с линейно растущей амплитудой А . При этом каждый импульс подается в сравнительно короткий промежуток времени перед концом жизни капли. Примерно такая же форма фарадеевского тока получается при изменении потенциала статического ртутного капельного электрода. Для подавления емкостной помехи в режиме нормальной импульсной полярографии используется вре- [c.317]

К этой же группе методов следует отнести дифференциальную импульсную полярографию, в которой на напряжение развертки в конце жизни каждой капли накладывается прямоугольный импульс небольшой амплитуды и проводится временная селекция фарадеевского тока. [c.320]

При реализации метода управляющее устройство синхронно генерирует последовательность двух видов прямоугольных импульсов, период которых /к (обычно 2...5 с) определяет период обновления РКЭ (рис. 9.8). Один вид импульсов с длительностью 5... 100 мс используется для формирования импульсов поляризующего напряжения с линейно нарастающей амплитудой АЕы = М-ЪЕ, где N - порядковый номер импульса (рис. 9.8, а). Окончание каждого импульса сопровождается сбросом капли РКЭ. Длительность /в импульсов второго вида много меньше каждый импульс начинается с задержкой 4 /в по отношению к поляризующему импульсу, а заканчивается чуть раньше его, так что /в = з. Импульсы с длительностью в, поступая в устройство обработки сигнала в конце каждого импульса поляризации, используются для выборки и усреднения тока за время /в с хранением выбранного значения до следующей выборки. [c.342]

В методе квадратно-волновой переменно-токовой полярографии линейно изменяющееся постоянное напряжение модулируют прямоугольными импульсами переменного напряжения. Как и в методе импульсной полярографии, используют временную селекцию фарадеевского и емкостного тока, измеряя ток в конце действия импульса (рис. 6.32). Временная селекция токов дает лучшие результаты, и поэтому минимальная определяемая концентрация [c.746]

Аппаратура. Упрощенная структурная схема дефектоскопа для контроля рассматриваемым методом (МСК-дефектоскопа) показана на рис. 2.108. Генератор / прямоугольных импульсов питает электромагнитный ударный вибратор 2 преобразователя 3. Находящийся в общем корпусе с вибратором 2 микрофон 4 преобразует возбужденный в ОК свободно затухающий акустический импульс в электрический сигнал. Последний поступает на усилитель 5, соединенный с работающим в реальном масштабе времени спектроанализатором 6. Полученный спектр после обработки в блоке 7 индицируется на индикаторе 8. [c.298]

Аналогично случаю равномерного нагрева прямоугольным импульсом, в методе движущегося источника существует оптимальный момент наблюдения (время задержки), который зависит от температуропроводности материала и глубины залегания дефекта. Основным критическим параметром данного метода является расстояние между зоной нагрева и зоной регистрации температуры Ь, определяемое как [c.161]

Весьма перспективен — для изучения электрохимических и быстрых приэлектродных химических реакций при необратимой электрохимической стадии — разработанный Дж. Баркером метод с фарадеевским выпрямлением высокого уровня [258]. В строго определенный момент жизни капли на нее, помимо медленно повышающегося постоянного напряжения, подается серия прямоугольных импульсов продолжительность каждого из них — порядка 1 мксек, а интервал между ними около 1 мсек, длительность всей серии — около 40 мсек. Вследствие необратимости электродного процесса фарадеевский ток, обусловленный наложением прямоугольного импульса, протекает лишь в одном направлении (фарадеевское выпрямление) на измерительное устройство [c.51]

Импульсно-фазовые методы. Эти методы основаны на сравнении фазы напряжения принятого импульса с фазой напряжения генератора в паузе излучения. Генератор вырабатывает прямоугольные импульсы (рис. 2-8,а) высокочастотного напряжения. Глубина импульсной модуляции выбрана такой, что в паузе излучения амплитуда высокочастотного напряжения на один-два порядка меньше, чем во время излучения. [c.109]

На рис. 9 изображена блок-схема прибора, используемого в методе ступенчатого изменения потенциала, как одиночного, так и повторного. В продаже имеются потенциостаты с постоянной времени в несколько микросекунд [59 - 62, 91, 182, 590]. Для управления потенциостатом используется генератор импульсов с выходом в ви де одиночного или повторного прямоугольного импульса. Доля омического падения на электролите между рабочим электродом и электродом сравнения должна быть как можно меньше, для чего капилляр Луггина помещают как можно ближе к рабочему электроду и используют большие концентрации фонового электролита для создания высокой проводимости. [c.204]

Аппаратура [1,2, 4] в данном случае аналогична той, которая используется в методе температурного скачка. На электроды подают почти прямоугольный импульс (рис. 16) после начального роста, который занимает менее 10 сек, начинается период [c.82]

Видоизмененный циклический гальваностатический метод, когда на ячейку подается прямоугольный импульс тока, позволяет определять значения Кр, на порядок превосходящие величины, определяемые одноимпульснкми потенциостатическим и гальваностатическим методами. Аппаратура циклического гальваностатического метода аналогична аппаратуре обычного гальваностатического метода, только генератор постоянных импульсов здесь заменяют генератором прямоугольных импульсов. Кривые Аф—/, получаемые при включении тока, называют кривыми включения. Несомненное преимущество — кратковременность эксперимента. [c.45]

Многообещающее расширение метода фарадеевского выпрямления для определения кинетики очень быстрых электродных реакций и сопряженных с ними химических реакций заключается в применении периодических кратковременных прямоугольных импульсов напряжения (1—мксек) со сравнительно продолжительными перерывами (1 мксек). Этот метод, развитый Баркером и Нюрнбергом в связи с использованием значительно [c.409]

Метод контроля ширины щелей источника и коллектора, а также исследования характеристик прибора как функций ширины щелей использует модулированное электрическое поле с прямоугольными импульсами небольшой амплитуды и определенной частотой f. Детектор, настроенный на такую частоту, будет давать [c.66]

В работах [7] и [8] рассмотрен случай прохождения через реактор достаточно большого прямоугольного импульса и предложен метод определения константы скорости по выходной кривой продукта. [c.199]

При наложении переменной составляющей потенциала через электрод проходит довольно высокий ток заряжения. Для уменьшения влияния этого тока в случае прямоугольных импульсов измерения проводят через определенное время после сдвига потенциала, когда ток заряжения уже резко снизился. В случае наложения синусоидального тока используют другой прием, основанный на том, что сдвиг фаз переменного тока заряжения (емкостного тока) и переменного фарадеевского тока относительно наложенного переменного напряжения различен. Емкостная составляющая тока опережает напряжение по фазе на 90 , в то время как для фарадеевского тока это опережение в зависимости от характера реакции составляет 45° или меньше (см. разд. 9.5). Поэтому можно воспользоваться фазочувствительными измерительными устройствами, с помощью которых измеряют переменный ток только в определенной фазе. Если, например, измерить ток при сдвиге фаз 0° относительно напряжения, то емкостной ток вообще не будет проявляться, так как в этот момент он проходит через нуль в это же время может быть зарегистрирована еще значительная доля фарадеевского тока. Этот метод в сочетании с использованием р. к. э. получил название вектор-полярографии. [c.394]

Методы электрического импульса требуют только низких концентраций ионов и небольших количеств раствора следовательно, для интервала времени 10 — 10" сек они нредночти-тельнее, например, ультразвукового метода. Возможно измерение времени полупревращения до 10" сек, и новые исследования могут улучшить эту величину. При относительно больших значениях времени сек для метода импульса затухающих колебаний и около 2-10 сек для метода прямоугольного импульса) возникают трудности из-за выделяющегося тепла. Методы электрического импульса ограничены слабыми электролитами и требуют сложной электрической аппаратуры. [c.86]

Рис. 16. Метод одиночного прямоугольного импульса тока, значительно отклонякадегося от равновесного значения.

Как вариант описанного метода можно рассматривать метод прямоугольных импульсов, разработанный Капом и Рюйчи [37], который сводится к наложению прямоугольного импульса тока высокой амплитуды (применялись импульсы с амплитудой 5 ма от пика до пика) на электрод, первоначально заполярнзованный стационарным током до определенного потенциала. Емкость границы раздела металл — раствор рассчитывается но уравнению (16) из кривой изменения потенциала, регистрируемой с помощью осциллоскопа. [c.408]

Форма полученной таким способом кривой изменения потенциала аналогична начальной части соответствующей кривой, измеренной при наложении одиночного гальваностатического импульса на электрод, который в исходном состоянии был заполяризован до того же стационарного потенциала. Следовательно, отмеченная неопределенность, которая может возникнуть вследствие зависимости наблюдаемой псевдоемкости от величины тока в импульсе, появляется также и в случае применения метода прямоугольных импульсов. [c.408]

Поглощение сверхвысоких частот используется для определения содержания воды в терпингидрате и в некоторых других фармацевтических препаратах. Бензар и Юдицкий [11] показали возможность применения этого метода для контроля качества продукции в промышленности. Интересная спектроскопическая методика, предложенная Фельнер-Фельдегом [30а], основана на измерении отражения прямоугольных импульсов длительностью от 30 ПС до 200 НС, что соответствует частотам от 1 МГц до 5 ГГц. С помощью этой методики в течение долей секунды можно измерить в тонких слоях изучаемого материала значения диэлектрической проницаемости, соответствующие низким и высоким частотам, времена релаксации и диэлектрические потери. Леб и сотр. [57а] развили этот метод, обеспечив возможность измерения диэлектрических проницаемостей в области высоких частот (10 МГц — 13 ГГц). С помощью разработанной аппаратуры можно измерять диэлектрические характеристики твердых и жидких веществ относительно воздуха. В работе [57а] приведены данные для полярных жидкостей, в том числе для спиртов и водных растворов сахаров. Те же авторы предложили применять при описанных измерениях электронно-вычислительную машину, обеспечивающую сбор и обработку экспериментальных данных и Фурье-преобразование получаемых спектров. Новый импульсный метод нашел применение для определения влаги в молочных порошках. Кей и сотр. [44а ] приводят методику измерений, включающую следующие операции 1) из порошка готовят шарик массой 63 мг 2) взвешивают образец и помещают его в коаксиальную воздушную линию 3) измеряют высоту импульса с помощью осциллоскопа с градуированной шкалой, аналогового или цифрового вольтметра, двухкоординатного самописца или автоматической системы обработки данных 4) устанавливают соотношение между высотой импульса и массой воды в образце. [c.510]

Следовательно, при поляризации переменным током часть его /р, пропорциональная мс, представляет ток перезаряжения двойного слоя. Другая часть тока (фарадеевский ток) /ф, пропорциональная Мг, характеризует скорость электрохимической реакции. Отношение I/1ф — <лГрС определяется тангенсом угла сдвига фаз. Измерение амплитудных значений потенциала электрода, поляризующего тока и угла сдвига фаз дает возможность рассчитать доли емкостного и электрохимического токов. Рассматривая последний ток, можно сделать заключения о характере самих электродных процессов. В общем случае емкость и сопротивление электрода зависят от потенциала, поэтому появляются искажения синусоидальной кривой, что затрудняет применение этого метода к изучению электрохимических реакций. Применением прямоугольного переменного тока удается снизить влияние тока перезаряжения двойного слоя. При подаче на электрод единичного прямоугольного импульса тока (рис. 127) скорость заряжения определяется емкостью двойного слоя с и сопротивлением электрической цепи г. Если внутреннее сопротивление электролитической ячейки мало, а генератор прямоугольных импульсов имеет низкое выходное сопротивление, то в силу малой величины постоянной времени цепи (т = гс) электрод будет заряжаться за время т = 5т . Следовательно, через время т все изменения потенциала электрода и силы поляризу-228 [c.228]

Разновидностью г.отенциостатического метода является циклический потенциостатический метод, в котором потенциал электрода меняется так, как это показано на рис. 21, а. Здесь измененне постоянной составляющей напряжения достигается с помощью генератора прямоугольных импульсов (рис. 21,6). Напряжение этого генератора является программирующей составляющей потенциостата, с которого снимается пропускаемый через ячейку ток. Ток меняется так, что разность потенциалов между электродом сравнения и исследуемым электродом становится равной напряжению, поступающему от генератора. Так как границы применения потенциостатов зависят от коэффициентов усиления постоянного тока, то, если, например, усилитель имеет коэффициент усиления порядка 2000, удается определить константу скорости электродной реакции Кр до 10 см/с. при этом можно проверить выполнение нотенциостатического условия с помощью внешнего сопротив.чения. Наиболее часто циклические потенциостатические измерения применяют для изучения кинетики окислительно-восстановительных реакций. В общем же случае величина поляризующего тока при постоянном потенциале исследуемого электрода может изменяться в зависимости от концентрации реагентов в приэлектродном слое, адсорбции ПАВ на электродах, от материала и размеров электрода. Все это в одинаковой степени характерно и для капельного и для твердых электродов. [c.43]

Циклический гальваностатический метод позволяет определять значения /Ср 10 см сек, т. е, на порядок превосходящие величины, определяемые одноимпульс-ными потенциостатическим и гальваностатическим методами. Аппаратура циклического гальваностатического метода аналогична аппаратуре обычного гальваностатического метода, только генератор постоянных импульсов здесь заменяют генератором прямоугольных импульсов. [c.316]

Электрическую емкость черных пленок измеряют различными методами по определению времени зарядки (разрядки) емкости пленки при подаче на нее прямоугольного импульса напряжения [2, 65,67,75], сравнивая падение переменного напряжения на пленке и эталонном конденсаторе [9, 75—77], а также с помощью моста переменного тока [3, 16, 17, 22, 36, 42, 51, 57, 78, 79]. Наиболее точные результаты могут быть получены с помощью моста переменного тока с погрешностью до 1% [22], кроме того, с его помощью можно одновременно определять и активную составляющуй. Основная особенность моста переменного тока для определения электрических параметров пленки состоит в том, что амплитуда переменного напряжения, падающего на ней, не должна превышать 10—15 мв. В СССР серийно выпускается мост переменного тока для электрохимических исследований Р-568, который удовлетворяет настоящим требованиям. [c.75]

В методе электрич. импульса использ. увеличение сте-пеии диссоциации слабого электролита при наложении иа реагирующую сист. сильного электрич. поля (10 В/см). Электрич. импульс м. б. прямоугольной формы (ток подают за 10 с и удерживают постоянным в течение 10 " с) II затухающим (длительность импульса 10" — 10 с). Первый метод позволяет измерять х в интервале от 10 до 10 с, второй — от 10 до 10" с йнакс составляет соотв. 10" н 4-10 ° л/(моль -с). [c.505]

Впоследствии был разработан ряд вариантов этого метода Мгновенное выведение системы из равновесия достигалось наложением ультразвуковых импульсов, прямоугольного импульса высоковольтного электрического поля (увеличиваюшего степень диссоциации слабого электролита), вспышкой лазера, ударной волной и т.п. [c.63]

Сходный алгоритм идентификации был применен Ф. Делпешем и др. при дефектометрии тонких теплопроводных изделий, нагреваемых прямоугольным импульсом [21]. Использовано два метода идентификации согласно упрощенному решению (4.7), в котором два коэффициента (Рз и Р4) связаны соответственно с глубиной залегания дефекта 1 и его теп- [c.126]

Хронопотенциометрия широко применяется для изучения быстрых электродных реакций. Для этого используются одноимпульсный, двухимпульсный и циклический гальваностатические методы. В одноим-пульсном гальваностатическом методе электрод поляризуют прямоугольными импульсами тока большой плотности, при этом зависимость потенциала от времени изучают в течение очень коротких промежутков времени (нескольких микросекунд). [c.160]

Через находящийся в равновесии рабочий электрод пропускают прямоугольный импульс тока (метод 8, табл. 2), и возникающее при этом изменение потенциала прослеживают в зависимости от време ни. Этот метод довольно стар, его возникновение связывают с работами Сэнда [502] (1900 г.) и Караогланова [288] (1906 г.), в которых рассматривалась замедленная диффузия. В 1948 г. Боуден и Рай-дил [76] для получения кривых заряжения, характеризующих адсорбцию и десорбцию заряженных частиц на поверхности электрода, использовали скачки тока (см. также [101,101а]). Ройтер и др. [494] рассматривали эффекты переноса заряда и двойного слоя. Однако лишь в последние годы этот метод стал применяться в исследованиях кинетики электродных процессов. Особый интерес к методу скачка тока возник после публикации статьи Делахея и Берзинса [139]. Имеются также более поздние обзоры [120] и [440]. [c.224]

Изображенная на рис. 14 схема может использоваться в методе двойного прямоугольного импульса тока с генератором импульсов для создания двойного импульса. Имеются импульсные генераторы и дифференциальные усилители с подходящими характерными време нами (10 с), однако необходимо обратить особое внимание на то, чтобы импеданс ячейки оставался низким (менее 100 Ом). Обычно в качестве электрода сравнения предпочтительно использовать проти воэлектрод, что позволяет уменьшить эти импедансы. Обусловлен ное импедансом время переключения искажает работу схемы кроме того, следует сводить к минимуму остаточную индуктивность, поскольку это приводит к перегрузке усилителя и к побочным пере жениям. [c.231]

Такой масс-спектрометр позволяет проводить также измерения потенциалов иопизации, так как энергию ионизирующих электронов можно менять от О до 100 эв. Разброс электронов но энергиям определяется только их теп, говой энергией, поскольку во время ионизации область ионизации свободна от полей и па нити во время действия электронного импульса длительностью /4 мксек фактически нет падения напряжения. Условия пулевого падения напряжения достигаются в результате того, что нить нагревается прямоугольными импульсами с частотой 10 кгц, причем иопы вытягиваются в тот момент, когда падение напряжения на нити равно нулю. Нетрудно также добавить в электронную пушку третью сетку и работать по методу Фокса и соавторов [30], которьш применяется для еще большей монохроматизации электронов. [c.256]

Влияние окисления на спектры ЭО исследовалось на примере золота [51, 52] и платины [51, 52, 115]. Несмотря на различие способов модуляции в этих работах (в [51, 52 применялась синусоидальная модуляция при относительно малых амплитудах колебаний ф, а в [1 Г5] — модуляция прямоугольными импульсами от фиксированного ф=0,67 в до различных ф, достигающих 1,5 в), спектры ЭО платины по форме не очень отличаются друг от друга и от спектров на рис. 29, полученных методом СДО в [64]. Как уже отмечено выше, это свидетельствует об определяющей роли электромодуляции оптических констант металла. В [51, 52] показано, что этот эффект в первом приближении пропорциоцален емкости С двойного слоя, так что зависимости AR/R от ф, полученные при постоянной амплитуде колебаний ф, должны напоминать кривые С— ф. Это следует учитывать при анализе данных по влиянию адсорбции на ЭО. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология