Константа скорости стандартная

Здесь X — трансмиссионный коэффициент, обычно принимаемый равным единице (за исключением некоторых специальных случаев) — стандартная свободная энергия активации (характеризующая изменение свободной энергии системы в стандартных условиях при переходе ее из исходного состояния в активированное), и стандартная энтропия и стандартная энтальпия активации, кв — постоянная Больцмана (1,38-10 эрг/град) и к — постоянная Планка (6,625-эрг-сек). Из уравнения (4.3) видно, что константа скорости реакции определяется главным образом изменением свободной энергии при переходе системы в активированное состояние, так что любой внешний фактор, уменьшающий свободную энергию активации, будет способствовать ускорению химического процесса. [c.66]

Величина энергии активации Гиббса ДО есть разность стандартных энергий Гиббса переходного и основного состояния системы. Эта величина определяется экспериментально из значений константы скорости при различных температ> рах [c.267]

Отдельные группы реакций разбивают на подгруппы по виду кинетического уравнения, описывающего скорость процесса, по порядку и молекулярности реакции и по некоторым другим признакам. В качестве кинетического критерия реакционной способности химической системы можно было бы взять скорость реакции. Учитывая, что скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ [см. уравнение (193.1)], разумно выбрать какое-то стандартное состояние по концентрациям реагирующих веществ. В качестве такого стандартного состояния принимают состояние системы, когда концентрации реагирующих веществ Сь Са,. .., С равны единице. При этом скорость реакции численно равна константе скорости реакции к. Следовательно, в качестве кинетического критерия реакционной способности системы в направлении определенной реакции при концентрациях реагирующих веществ, равных единице, можно принять константу скорости этой реакции. Последняя определяется предэкспо-ненциальным множителем А и энергией активации Е . Теория кинетики химических реакций должна раскрывать физическую сущность Л и и закономерности, определяющие влияние различных факторов — температуры, среды, катализатора, строения молекул и др., на Л и 2 следовательно, и на общую скорость процесса. Зная закономерности влияния различных факторов на Л и реакций, можно синтезировать эффективные катализаторы и создавать условия, при которых реакция пойдет в нужном направлении с высокими скоростями. [c.532]

Коэффициент к в кинетическом уравнении реакции называется константой скорости реакции. Он выражает значение скорости реакции при стандартных значениях концентраций реагирующих веществ ( i = = 1) и зависит от природы реагентов и среды, присутствия катализаторов или ингибиторов, а также от температуры системы. [c.113]

Размеры, мм Удельная Доля свободного объема I 1 Константа скорости стандартной активности [c.117]

Здесь стандартные константы скорости к°о и /сц соответствуют состоянию, когда Е = О (т. е. когда О и К находятся в своих стандартных состояниях и система находится в равновесии). Если теперь использовать параметр а, то можно выразить /со и в виде [c.555]

Исследуем зависимость точности оценки упомянутых параметров от формы входного тестирующего сигнала и размера гранул адсорбента, / -оптимальную форму входного сигнала заданного объема будем строить из прямоугольных блоков, соответствующих сигналу 1 (табл. 4.6). Контуры сигнала 2 ограничивают высоту и длину возможных тестирующих воздействий. Результаты перебора формы входных сигналов, включающих пять и семь блоков, представлены сигналами 4, 6 (Ь-оптимальны) ш 3, 5 (наименее информативны). Сравнение последних показывает, что для повышения качества получаемых оценок параметров форма входного сигнала должна быть как можно более резкой. Например, при вводе в микрореактор тестирующего сигнала 4 стандартное отклонение идентифицируемых параметров получается в 2 раза меньше, чем при вводе сигнала 3 (табл. 4.6). Однако даже в случае оптимального сигнала и радиуса гранул адсорбента оценка константы скорости адсорбции ка незначима (что подтверждают и работы зарубежных авторов [60—65]). [c.217]

Для реакций, протекающих в газовой фазе, в качестве стандартного состояния принимается состояние газа при Р° = 1,0135 10 Па = 1 атм). Поэтому целесообразно в уравнении (212.25) выразить константу скорости через ЛР° и ДЛ° . Для реакций, протекающих при постоянном объеме, [c.577]

Изменение энергии Гиббса при образовании активированного комплекса может быть выражено через энергию Гиббса реагентов, активированного комплекса и растворителя, находящихся в стандартном состоянии. Это позволяет проанализировать влияние растворителя и свойств реагентов на константу скорости реакции. [c.594]

Для получения более точных результатов в примерах 6, 9, а также в случае большого числа экспериментальных данных расчеты следует производить на ЭВМ с использованием стандартной программы для численного интегрирования дифференциальных уравнений кинетики и программы оптимизации для поиска констант скоростей. [c.84]

Изотермичность и кинетические условия взаимодействия углерода с углекислым газом достигаются при использовании стандартной методики (ГОСТ 10089-73), основанной на продувании предварительно очищенного и подогретого СО2, через навеску кокса, помещенного в вертикальную кварцевую трубу. На основании соотношения в отходящем газе С0 С02 рассчитывается РС кокса (см /г) или константа скорости реакции по формуле [c.36]

Константа скорости реакции равна 100 мин- . Определить значение стандартной свободной энергии активации реакции. [c.69]

Таким образом, при ЕТ-механизме в довольно широком интервале температур (вплоть до 1000 К) должна соблюдаться степенная зависимость с постоянным показателем, а при RM -механизме — стандартная аррениусовая температурная зависимость с постоянным стерическим фактором и отрицательной энергией активации, равной энергии образования соответствующ,его комплекса. Указанное различие в температурной зависимости в принципе может служить критерием при определении механизма реакции. Для рассматриваемых реакций было найдено [200, 201, 2131, что отрицательная температурная зависимость константы скорости также может быть представлена в виде экспоненциальной или степенной функций (рис. 12,1 б), но в обоих вариантах, в отличие от (12.6) и (12.7), обнаруживается довольно резкое изменение параметров при повышении температуры. [c.127]

Плотность тока обмена стандартная плотность тока обмена и стандартная константа скорости — важные характеристики электродного процесса. Они не зависят от потенциала электрода. Чем они больше, тем быстрее протекает процесс разряда — ионизации, и, наоборот, чем они меньше, тем большее торможение оказывает электродная реакция протеканию тока через электрод. Ток обмена можно определять из электрохимических измерений или при помощи радиоактивных индикаторов. [c.387]

Уравнение (VIH, 363) позволяет вычислить стандартную плотность тока обмена /° и соответствующее значение стандартной константы скорости k . [c.398]

Приведение уравнений к стандартному виду. Исходные математические соотношения, представляющие собой математическую модель исследуемого объекта, следует представить в виде, удобном для программирования. Если исследуется кинетика химической реакции, то необходимо записать дифференциальные уравнения скорости для исходных, промежуточных и конечных веществ. При этом в левой части уравнений должны быть соответствующие производные, а справа — их выражения через концентрации и константы скорости. Если для описания объекта возможно несколько эквивалентных форм, то необходимо выбрать такую, которая бы использовала преимущества АВМ и по возможности избегала их недостатков. [c.333]

Для газовых реакций стандартной концентрацией обычно считается концентрация, при которой парциальное давление равно 1 атм. В этом случае аналогичное рассуждение приводит к формулам (И 1.8) и (И 1.9), но константа скорости оказывается выраженной в X [c.67]

Константу равновесия К между реагентами и активированным комплексом оказывается возможным вычислить из молекулярных свойств с использованием статистической механики. Мы не будем даже пытаться провести здесь такие вычисления, а вместо этого обратимся к термодинамической интерпретации приведенного вьпце выражения для константы скорости. Константа равновесия связана со стандартной свободной энергией образования активированного комплекса из реагентов, которая в свою очередь выражается через стандартные энтальпию и энтропию образования активированного комплекса [c.377]

Зная коэффициент переноса, можно рассчитать константу скорости электродной реакции Кц по уравнению (ХХУ. 19). Отметим, что в случае необратимых процессов потенциал полуволны В/, не равен стандартному потенциалу и зависит от периода капания. [c.303]

В таблице 7 приведена температурная зависимость констант скоростей прямой и обратной реакций конформационного изменения молекулы а-химотрипсина [7]. Вычислить значения стандартных энтальпии и энтропии активации прямого (й/) и обратного (кг) процесса. [c.255]

Рис. 31. Определение энтальпии активации (ДН ) и константы скорости реакции (йст) в стандартных условиях для взаимодействия гидразина с малахитовым зеленым

Подставив данные задачи в выражение (4.22), найдем численное значение Д// . Далее, используя выражение (4.22) н найденную величину ДЯ , вычислим значение константы скорости реакции в стандартных условиях (при 25° С). Наконец, используя формулы., (4.11) и (4.13), найдем значение стандартной энтропии активации реакции. [c.75]

Приведенное в уравнении (5) расчетное значение ласуется с экспериментально найденной величиной константы скорости стандартной реакции (си. табл,1), а вычисленные с использованием параметров уравнения (5) + [c.46]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

Константа скорости растворения РЬС1г в воде при стандартной температуре равна 0,016 мин- . Растворимость этой соли равна 3,6-10 моль/л. Определите концентрацию соли в растворе через 1 ч после начала растворения. [c.128]

Ветчина энергии активации Гиббса, 40 есть разность стандартных энергий Гиббса иереход1Юго и основжц-о состояния системы. Эта величина определяется экспериментально из зт1ачеиий константы скорости при различных температурах. [c.95]

Введем далее понятия стандартная плотность тока обмена I и стандартная константа скорости k . Исключая из уравнений (VIII, 298) и (VIII, 299) фр, получим [c.386]

Стандартная константа скорости электрохимической реакции А, связана с константами скорости kf, и k], kl. Принимая во внимание соотношение (VIII, 289), получим [c.387]

Как обычно, за стандартные принимают единичные значения концентраций. При этом условии произведение концентраций входит в выражение константы скорости в качестве невидимого множителя размерности, зависящего от молекулярностн реакции. Итак (индекс тд опускаем) [c.240]

В таблице 9 приведена температурная зависимость константы скорости перегруппировки диэтил-2-гидрокси-1,1.1.3,3,3-гек-сафторизопропилфосфоната до 1,1,1,3,3,3-гексафторизопропил-диэтил фосфата (4.9) под действием пиридина в дихлорметане [8]. Вычислить значения стандартных энтальпии и энтропии активации реакции. [c.72]

В таблице б приведена зависимость константы скорости необратимой инактивации аденозинтрифосфатазы от температуры [6]. Вычислить значения стандартных энталыпии и энтропии активации процесса. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология