КОЛЬЧАТО-ЦЕПНЫЕ ИЗОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ

Изомерные превращения, протекающие при нагревании, относятся к термическим перегруппировкам. Широко известны изомерные превращения, идущие с образованием циклических переходных состояний. При этом переход соединения в изомерное только за счет перераспределения простых и кратных связей в молЬкуле называется валентной изомеризацией. В целом же, если процесс протекает как внутримолекулярная реакция присоединения — расщепления, его называют кольчато-цепным изомерным превращением. [c.11]

КОЛЬЧАТО-ЦЕПНЫЕ ИЗОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ КАРБКАТИОНОВ [c.107]

При наличии в молекуле двух групп, способных внутримолеку-лярному взаимодействию, может осуществляться переход открытой формы в циклическую. Наибольшее значение имеют процессы, обусловленные внутримолекулярными реакциями присоединения при наличии в молекуле, с одной стороны, кратных связей (С=С, С=0) и, с другой—группировок, способных взаимодействовать с углеродными атомами этих связей (СООН, ОН, МН,). Превращения этого типа обычно наблюдаются в тех случаях, когда возможны аналогичные реакции присоединения между различными молекулами, имеющими, соответственно, те же самые группировки. Переход открытых форм в циклические может быть обратимым, и в таком случае процессы внутримолекулярных реакций присоединения—отщепления обусловливают особый тип изомерных превращений—кольчато-цепную равновесную изомерию. [c.733]

В химии З-имино-1-изоиндолинонов большое значение имеют функциональные производные фталевой кислоты фталодинитрил, 2-циано-бензамиды, эфиры, галогенангидриды 2-цианобензойной кислоты и др. Хорошо изучена циклизация 2-цианобензамида и его N-замещенных [15, 141—146]. Поскольку кольчато-цепные изомерные превращения детально рассматриваются в обзорах [15, 16, 30, 90, 147], остановимся кратко на работах последних лет. [c.21]

Валтер Р.Э. Кольчато-цепные изомерные превращения оксн-, амино- и меркап-топроизводных карб0нилы1ых соединений н их гетероаналогов. - Успехи химии, 1974, [c.159]

Интересен вопрос о строении карбиноламинов (1.270), так как они теоретически могут существовать и в форме кетонов (2.655), т. е. проявлять склонность к кольчато-цепным изомерным превращениям, обусловленным внутримолекулярными реакциями присоединения водорода группы N—Н по связи С=0. Действительно, еще недавно карбиноламинам (1.270) приписывалось строение 2-(2-ацилфенил)-1,4, 5,6-тетрагидропиримидинов (2.655) [622, 633, 6361. Однако исследования электронных спектров модельных соединений и (2.655) показали, что в растворе существует равновесие между двумя формами, а в твердом состоянии предполагается закрытая форма (1.270) [84, 491]. Ана- [c.195]

Такие кольчато-цепные изомерные превращения в некоторой степенп аналогичны внутримолекулярным реакциям у- и б-гидрокси-карбонильных соединений (гл. XXIX.Б.2) и углеводов (гл. XXIX.В). [c.638]

Как было показано выше, структура соединяющего звена в ряде случаев имеет определяющее значение для кольчато-цепного изомерного превращения. Более полно значение этого фактора можно оценить, анализируя константы таутомерного равновесия в ряду ацилкарбоновых кислот, приведенные в таблице 111-2, (данные взяты из [17], с. 32—33). [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология