Карбонильная группа с пероксидом водород

Пероксид водорода используется для окисления полярной двойной связи, сопряженной с карбонильной группой [c.193]

Пероксиды, образующиеся при взаимодействии пероксида водорода и гидропероксидов с карбонильной группой, в нейтральной среде при нагреве легко диссоциируют на исходные соединения [221]. [c.281]

При 60 и 80 °С свечение проходит через максимум, что свидетельствует о накоплении и расходовании промежуточного соединения. Максимум в спектре хемилюминесценции в области 400-450 нм и увеличение интенсивности полосы поглощения в области 1720 см в ИК-спектре реакционной среды однозначно тса-зывают на образование карбонильных групп в ходе окислительной деструкции хитозана под действием пероксида водорода. [c.503]

Окислительное расщепление. Связь С—С между двумя карбонильными группами легко расщепляется под действием окислителей. Так, при действии пероксида водорода на диацетил образуется уксусная кислота [c.368]

Однако использование концентрированных растворов пероксидов (70-90 % -й пероксид водорода) существенно ограничивало круг кетонов, с которыми возможно осуществить селективное окисление по карбонильной группе. Так, в случае кетона, содержащего ненасыщенную углерод-углеродную связь, окисление было неизбирательно и приводило к образованию эпоксида [c.613]

Эпоксидирование циклических сопряженных кетонов можно проводить пероксидом водорода в щелочной среде. В более жестких условиях проходит расщепление эпоксидного цикла в результате атаки гидроксида (или гидропероксида ) на карбонильную группу примеры подобных реакций приведены на схемах (57) [c.214]

Образование хинонов из углеводородов всегда происходит легче, если двойные связи в а, -положении к карбонильной группе стабилизированы алкильными и в особенности арильными группами. Так, например, бензол лишь в особых условиях с трудом удается прямо окислить в хинон (пероксидом серебра), антрацен же, напротив, довольно гладко переходит в антрахинон, а фенантрен — в фенантренхинон нафталин в этом ряду занимает промежуточное положение (ср. табл. 98), Окисление может быть осуществлено хромовой кислотой, пероксидом водорода или кислородом воздуха в присутствии пентаоксида ванадия. При окислении хромовой кислотой в одних и тех же З словиях из нафталина, антрацена и фенантрена получают следующие продукты [c.32]

Синтез соединений этого ряда осуществляется на основе пероксида водорода и относится к реакциям нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы в соединениях типа [c.56]

Подобно карбонильной группе кетонов ведет себя в присутствии пероксида водорода азометиновая группа солей пири-диния и шиффовых оснований [214], однако выход эпоксидов при этом невысок (3—45%). [c.87]

Fenton реакция Фентона (окисление гидроксильной группы в карбонильную действием пероксида водорода в присутствии солей двухвалентного железа ) [c.423]

Этот факт объясняется высокой поляризуемостью пероксидного звена —О—О—. Пероксид водорода — более сильная кислота, чем водя (р/Сд= 12), однако пероксикислоты как кислоты более чем на три порядка елабее соответствующих карбоновых кислот. Этот факт объясняется тем, что в надкислоте неподеленные пары электронов связанных атомов кислорода стремятся выйти из заслоненного положения (гош-эффект), в связи с чем ослабевает мезомерное влияние карбонильной группы на гидроксильную. [c.115]

Полярная двойная связь, сопряженная с карбонильной группой, может окисляться щелочным пероксидом водорода. При этом первоначальный акт взаимодействия рассматривается как нуклеофильная атака гидронероксианиона (ООН) на разрыхляющую орбиталь (я= ) [c.119]

Важное применение реакции гидроборирования основывается на том, что алкилбораны при окислении пероксидом водорода в присутствии гидроксида натрия превращаются в спирты (т. 2, реакция 12-26). Следовательно, эта реакция представляет собой косвенный метод присоединения воды к двойной связи против правила Марковникова. Однако бораны вступают и в другие реакции. Помимо прочего, они реагируют с а-галогенозамещенными карбонильными соединениями, давая алкилп-рованные продукты (т. 2, реакция 10-101) взаимодействие с сс,р-ненасыщенными карбонильными соединениями идет аналогично присоединению по Михаэлю групп К и Н (реакция 15-19) с СО они ириводят к спиртам и кетонам (т. 4, реакции [c.191]

Разнообразие разработанных методов окисления алкенов (в монографии Ларока [191] перечислено болсс 80 различных окислительных систем) делает возможным проведение селективного окисления олефинового фрагмента при наличии в структуре самых различных функциональных групп. Так, ис-Нользование пероксида водорода в щелочных условиях позволяет селективно эпоксвдировать двойную связь в а,р-непрсдельных карбонильных соединениях. [c.149]

Для получения оксиранов прежде всего используют эпоксидирование олефинов надкислотами (например,. и-хлорнадбензойной кислотой) [За]. Эпоксидирование может протекать стереоселективно, если надкислота фиксируется водородными мостиками с имеющимися ОН-группами (Г-4). Эпоксидирование по С=С-связи в а,р-ненасыщенных карбонильных соединениях можно осуществить пероксидом водорода в щелочной среде (Г-3). Больщое синтетическое значение имеет энантиоселективное эпоксидирование аллиловых спиртов греш-бутилгидропероксидом в присутствии тетраизопропилата титана и диэтилового эфира (-Ь)- или [c.83]

Фурокумарины, не имеющие заместителей в фурановом кольце, при обработке щелочным раствором пероксида водорода окисляются до фурандикарбоновой-2,3 кислоты [10]. Действие триоксида хрома [11] или озонолиз [10] обычно прежде всего приводит к разрушению фуранового цикла, причем в благоприятных случаях может быть выделен гидроксикумарин с вицинальной формильной группой. Строение продуктов восстановления также зависит от использованного реагента. При каталитическом гидрировании восстанавливается фурановый цикл и образуется 4, 5 -дигидропроиз-водное, в то время как действие алюмогидрида лития приводит к расщеплению пиронового кольца, которому предшествует восстановление карбонильной группы [10]. [c.179]

Пероксид водорода присоединяется к карбонильной группе альдегидов (28) и кетонов, давая первоначально а-гидроксигидропе-роксиды (29), которые далее образуют бис(1-гидроксиалкил)пероксиды (30) и более сложные пероксиды за счет дальнейшей реакции с карбонильным соединением схема (27) [16]. Эти реакции являются термодинамически контролируемым процессом без прибавления катализатора равновесие достигается за несколько минут, а в присутствии кислого катализатора оно наступает значительно быстрее. Как (29), так и (30) были получены из альдегидов l—Сц. Эквимольные смеси пероксида водорода и альдегида в эфире дают главным образом (29), если растворитель упаривать при комнатной температуре, и в основном (30) при повышенных температурах (0СТ0Р0ЖН01). В случае альдегидов с более длинной цепью (29) может кристаллизоваться из реакционной смеси. [c.454]

Общий метод получения этих кислот состоит в окислении циклических кетонов до лактонов с последующим катализируемым щелочью раскрытием лактонного цикла и осторожным подкисле-нием. Стадию окисления (реакция Байера — Виллигера) наиболее часто проводят с использованием персульфата или пероксикислоты, например ж-хлорпербензойаой кислоты. Применение щелочного пероксида водорода приводит непосредственно к образованию соли гидроксикарбоновой кислоты, это наилучший реагент, если хотят свести к минимуму конкурентное эпоксидирование двойных связей схема (28) . Окисление несимметрично замещенных по а- и -положениям кетонов по Байеру — Виллигеру приводит к внедрению атома кислорода между карбонильной группой и более электроотрицательным атомом углерода [31]. [c.165]

Сигналы протонов окси- и гидропероксидных групп в присутствии других вешеств, обладаюших подвижными атомами водорода, в кислой среде вследствие обмена значительно ушир5нотся. Поэтому от присут— ствуюших в смеси пероксида водорода и гидроперо— ксидов- пероксиды из карбонильных соединений отличают по химическим сдвигам протонов оС —групп С—Н. Изучение концентрационной зависимости спектров ПМР 1-оксипероксидов и гидропероксидов осложняется из-за легкости их обратимой диссоциации [61] [c.232]

В этой реакции пероксид разлагается, давая радикал, который отрывает водород от РН образующийся при этом радикал К- димеризуется. Для реакции используют диалкил- и диацилпероксиды, а также реактив Фентона (см. реакцию 14-5). Реакция не носит общего характера, но в некоторых случаях выходы вполне приемлемые. Среди положений, по которым может идти реакция сочетания, следует в первую очередь назвать третичный атом углерода [230], а также а-положение к фенильной группе (особенно, если присутствует еще а-алкильная или а-хлорогрупны) [23П, к простой эфирной [232], карбонильной [233], циано- [234], диалкиламино- [235] илп сложноэфирной карбоксильной группам, в последнем случае кислотной или спиртовой составляющих стороны кислоты, либо со стороны спирта [236]. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология