Введение в полярографию органических соединений

ВВЕДЕНИЕ В ПОЛЯРОГРАФИЮ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.7]

Во многих, особенно старых, руководствах по полярографии рекомендовалось всегда заранее вводить в раствор поверхностноактивный подавитель максимума. Мы, однако, против такой рекомендации. Введение в раствор посторонних ПАВ часто приводит к искажению формы волны в случае заряженных ПАВ (например, солей аммония с длинными углеводородными остатками) они изменяют строение двойного слоя и тем самым влияют иа кинетику (а иногда и механизм) процесса (см. стр. 61). В полярографии органических соединений надо быть очень осмотрительным при применении в качестве подавителя максимума желатины, наиболее широко применяемой при полярографировании неорганических соединений желатина является донором протонов и в ряде случаев может вызывать увеличение высоты волны и изменение Еу, [51]. [c.42]

Любое изменение ионной силы при добавлении электролита, который считают инертным, может изменить значения 1/2 и некоторых ионизующихся органических соединений. В связи с этим стандарты и холостые опыты, используемые для получения калибровочных кривых, нужно полярографи-ровать в растворах с той же ионной силой, как и при анализе неизвестного вещества. Это особенно существенно при анализе следов веществ, для которого требуются большие образцы. Введение исследуемого образца может изменить ионную силу настолько, что это приведет к ошибочным результатам. [c.363]

Проявлением специфического эффекта, величина которого зависит от положения и природы заместителя, в присутствии одного и того же индифферентного электролита можно, по-видимому, в некоторых случаях объяснить отклонения, наблюдаемые при установлении связи между строением и значением Е , волн восстановления органических соединений. Довольно много таких отклонений можно найти в книге Зумана [273], посвященной корреляционным соотношениям в органической полярографии. Так, на рис. 111-5 указанной книги (стр. 54) у производных нитробензола, имеющих (СНд)2К- и ОН-группы в п-положении, величины Еу на 65 и 100 мв отрицательнее, чем это должно было быть на основании корреляционного уравнения (авторы оригинальной работы [2741, откуда взяты эти данные, объясняют эти отклонения возможностью образования хиноидной структуры у этих соединений, повышающей их стабильность). В случае о-замещенных бензальдегидов сдвиг ве.тичины Еу к положительным потенциалам, по сравнению с рассчитанной по корреляционному уравнению, имеет место у метилпроизводного (на 75 мв) — рис. 111-10 [273, стр. 76]. Наибольшие положительные отклонения наблюдаются при введении в о-положения иодбензола одной или двух метильных групп (рис. 111-11 [273, стр. 77]). Как следует из табл. 111-10 [273, стр. 80—83[, разница между значениями Еу, различных о- и и-производных толуола положительна (за исключением нитротолуолов), однако в случае производных бензальде- [c.79]

Как указывалось во введении, потенциал ртутного капельного электрода, при котором начинается электролиз, используется в качественном анализе. Пока раствор содёржит только один Электр о активный компонент, такой анализ прост, он еще возможен и в случае, когда раствор содержит несколько компонентов, при условии, что каждый из них восстанавливается при потенциале, значительно отличающемся от других (стр. 562). Однако когда потенциалы восстановления двух или большего числа соединений становятся близкими настолько, что их волны на кривой ток— напряжение перекрываются друг другом, анализ значительно затрудняется. Иногда, если потенциалы восстановления в различной степени изменяются под влиянием -pH среды или способны образовывать какие-либо комплексы в растворе, они могут быть в значительной мере разделены но чаще перед тем, как приступить к анализу, необходимо бывает провести химическое разделение компонентов на подходящие фракции. Это в большей степени относится к органическим соединениям, и возможно, что необходимость такого предварительного разделения является причиной сравнительно малого применения полярографии в практике органического анализа может быть поэтому, законченные методики анализа определенных органических соединений разработаны лишь только для отдельных случаев. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология