Титрование по изменению ионной силы

Изоэлектрическая точка. В процессе титрования белка от предельно кислой до предельно основной формы должно существовать значение pH, при котором средний заряд белка равен нулю. Это значение pH носит название изоэлектрической точки. При значении pH, равном изоэлектрической точке, данный белок не перемещается в электрическом поле (см. ниже об электрофорезе). Изоэлектрическую точку можно приближенно определить, зная аминокислотный состав белка. Поскольку средний заряд белка зависит от концентрации соли (эта зависимость обусловлена способностью белков связывать ионы, а также изменением р а при изменении ионной силы), изоэлектрическая точка зависит от присутствия в растворе посторонних веществ, в частности от природы и концентрации буфера. В то же время она не зависит от концентрации белка. Изоэлектрические точки большинства белков близки к 7, что обусловлено приблизительно одинаковым содержанием в молекуле белка кислых и основных остатков. Однако существуют и такие белки, у которых изоэлектрические точки существенно отличны от 7. Так, например, пепсин — протеолитический фермент, функционирующий в сильно кислой среде желудка,— имеет изоэлектрическую точку, близкую к 1, а изоэлектрические точки протаминов близки к 12. [c.72]

Рассчитанный по уравнению Нернста равновесный потенциал, являющийся аналитически важной количественной характеристикой системы, зависит прежде всего от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм этой системы. Однако значения потенциала, рассчитанные по этому уравнению и определенные экспериментально, как правило, не совпадают, если не принимать во внимание зависимость потенциала от ряда параметров (факторов), не входящих в уравнение Нернста. Не всегда возможно количественно оценить степень этого влияния. Так, в процессе окислительно-восстановительного титрования изменяется ионная сила раствора, может изменяться концентрация Н+-ионов, которые в свою очередь приведут к изменению активности (концентрации) окисленной и восстановленной форм реагирующих систем. Не всегда известны константы равновесия побочных реакций (протолитических, комплексообразования и др.) с участием окисленной и восстановленной форм, а потому учесть их влияние трудно. [c.264]

Для ряда неорганических окислительно-восстановительных систем нахождение нормального потенциала связано с большими затруднениями. Сложность экспериментального определения нормальных потенциалов объясняется тем, что в приведенном примере с железом и оловом и в ряде других случаев и окисленная и восстановленная формы представляют собой ионы с высокой валентностью. Поэтому, например, при потенциометрическом способе определения отдельных окислительно-восстановительных потенциалов при титровании активности будут сильно изменяться вследствие изменения ионной силы раствора. [c.168]

Сульфаты в варочной кислоте сульфитно-целлюлозных производств определяют потенциометрическим титрованием в присутствии окислительно-восстановительной системы Fe(III)/Fe(II), потенциал которой за счет изменения ионной силы раствора изменяется в процессе титрования [188]. Метод рекомендуется для экспрессного определения ЗОГ- [c.183]

Титрование по изменению ионной силы раствора [c.42]

Так как константа индикатора представляет собой концентрационную константу, то изменение в ионной силе будет отражаться на ее величине, а следовательно, и на интервале превращения и показателе титрования. Рассмотренные в гл. III уравнения (III. 15) — (III. 18) дают возможность определить, в каких случаях можно ожидать существенного влияния ионной силы на изменение цвета индикатора. Из них вытекает, что /Схп будет расти с возрастанием если 1Па — нейтральная- молекула или, особенно, анион, и практически не зависит от г, если 1Па — катион. Изменение ионной силы может отразиться на рГ и другим образом — путем изменения интенсивности окрашивания двух форм 1Па и 1Пй. Общая ошибка титрования, связанная с обоими видами влияния ионной силы, называется солевой ошибкой. Чтобы устранить ее, обычно при титровании холостой пробы используют не чистую воду, а раствор соли, образующейся при титровании, с концентрацией, соответствующей концентрации в точке эквивалентности. [c.257]

Если ионная сила раствора при титровании изменяется, то это может быть использовано для индикации точки стехиометричности. При одинаковом изменении ионной силы л, коэффициенты активности f ионов разного заряда изменяются различно [c.42]

Для потенциометрического титрования важна не самая величина потенциала, а его изменение в течение титрования. Поскольку ионная сила раствора во время титрования остается практически постоянной, мы можем принять, что и коэфициент активности ионов металла в растворе также не изменяется. По этой причине мы и не вводили коэфициенты активности в приведенные выше уравнения. [c.288]

Титрование по изменению ионной силы раствора. Если ионная сила раствора при титровании изменяется, то это можно использовать для индикации момента окончания реакции. При одинаковом изменении ионной силы р, коэффициенты активности / ионов разного заряда 2 изменяются различно [c.66]

В растворах белков влияние нейтральных солей, помимо смещения изоточек, проявляется в повороте кривой титрования и кривой электрофоретической подвижности вокруг изоточки в результате изменения ионной силы раствора. [c.106]

Как видно из смещения кривых электрометрического титрования при денатурации, значения р/С оснований в денатурированной ДНК более близки к значениям р/С мононуклеотидов, но, кроме того, являются функцией ионной силы. Диализ растворов ДНК против воды понижает pH до 2,6 и сопровождается денатурацией [211]. Разбавление [212, 213] или понижение ионной силы [210, 214[ (диализом или другими способами) при pH 6,5 (но не при pH 8,0) приводит к денатурации вследствие смещения значений р/С при низкой ионной силе [210[. На основании изменений значений р/С с изменением ионной силы был сделан вывод, что эффекты внутреннего поля, обусловленные близким соседством заряженных фосфат- [c.564]

Очевидно, что первое предположение учитывает стехиометрию и константу равновесия химической реакции, а второе - основывается на уравнении Нернста, что справедливо лишь для обратимых электродов. Следует заметить, что метод Грана не учитывает изменения коэффициентов активности ионов. Обычно это изменение оказывает незначительное влияние. Его можно свести к минимуму, если при титровании добавить к исследуемому раствору индифферентный электролит относительно высокой концентрации, чтобы поддерживать постоянной ионную силу. Метод Грана не учитывает также влияния побочных процессов при установлении равновесия в ходе титрования, что проявляется в виде искривления графиков в случае разбавленных растворов или когда реакция между определяемым веществом и титрантом протекает медленно. [c.250]

Изменение ионной силы (А/) вдоль кривой титрования проверялось по формуле [c.31]

Если составить элемент из электрода с постоянным потенциалом (например, нормального водородного или каломельного электрода) и электрода, опущенного в раствор, где меняется концентрация ионов, то по изменению электродвижущей силы этого элемента можно следить за изменением концентрации ионов в растворе. На этом основан метод потенциометрического титрования, применяющийся в химических количественных исследованиях реакций нейтрализации, осаждения и окисления-восстановления. [c.101]

Построение теоретических кривых кондуктометрического титрования с учетом изменения ионной силы раствора позволило [c.131]

Наибольший интерес представляют случаи титрования, соответствующие границам рК, допускающим кондуктометрическое титрование индивидуальных электролитов и анализ их смесей. Поэтому построены теоретические кривые титрования с учетом изменения ионной силы раствора для следующих случаев [c.131]

Рис. 56. Зависимость концентрации ионов от количества добавленного основания и теоретические кривые кондуктометрического титрования сильным основанием индивидуальных электролитов и их смесей, проявляющих кислотные свойства, рассчитанные с учетом изменения ионной силы раствора

Равновесные концентрации ионов, вычисленные с учетом коэффициентов активности ионов, повышаются. Степень влияния коэффициентов активности ионов на их равновесные концентрации может изменяться в процессе титрования в зависимости от характера изменения ионной силы раствора. В целом равновесные концентрации положительных и отрицательных ионов увеличиваются в таких пределах, чтобы соблюдалось условие электронейтральности раствора. [c.135]

При этом надо учитывать, что этот метод будет действительно строго точен только в том случае, если в ходе кривой титрования учитывать и изменение ионной силы раствора, а следовательно, и изменение активностей ионов в растворе. Для достаточно разбавленных растворов можно применить уравнение (ХП,44) и тогда значение для окислительно-восстановительного потенциала может быть рассчитано по уравнению (ХП,48). [c.421]

Практически значение можно найти из потенциометрической кривой (рис. 161). Если отрезок поделить пополам, что будет соответствовать равенству концентраций окисленной и восстановленной форм ионов восстановителя, то на ординате величина потенциала будет отвечать нормальному электродному потенциалу системы (1). Точка 2 будет соответствовать равенству концентраций окисленной и восстановленной форм ионов окислителя. Проводя линию, параллельную оси абсцисс, до пересечения с осью потенциалов, получаем величину нормального электродного потенциала системы (2). Точность определения повышается учетом изменения ионной силы раствора в процессе титрования. [c.422]

Окислительно-восстановительный потенциал для каждой такой системы определяется по уравнению (XI, 46). Быстрое установление равновесного потенциала на платине в обратимой окислительно-восстановительной системе позволяет на основании потенциометрической кривой определить значение нормального окислительно-восстановительного потенциала такой системы. При этом надо учитывать, что этот метод будет действительно строго точен только в том случае, если в ходе кривой титрования учитывать и изменение ионной силы раствора, а следовательно, и изменение активностей ионов в растворе. Для достаточно разбавленных растворов можно применить уравнение (XI, 42) и тогда значение для окислительно-восстановительного потенциала может быть рассчитано по уравнению (XI, 46). [c.365]

Как было показано, ион-селективные электроды реагируют на изменение активности ионов. Однако их можно использовать и при определении концентрации ионов в растворах, применяя методы титрования, стандартных добавок, введения буферной среды с высокой ионной силой. [c.35]

Интервалы pH перехода окраски индикаторов даны для ионной силы раствора 0,1, В некоторых случаях приведен только показатель титрования (рТ). т. е. значение pH. при котором отчетливо заметно изменение окраски индикатора. При выборе индикатора нужно принимать во внимание реакцию среды в момент наступления точки эквивалентности. Индикаторы применяются в виде 0,1% водных или спиртовых растворов. [c.352]

Адсорбционные индикаторы отличаются от всех описанных тем, что изменение окраски происходит на поверхности коллоид-но-дисперсной фазы. Такая фаза в процессе титрования адсорбирует ионы, находящиеся в растворе в избытке, заряжаясь положительно (при адсорбции катионов) или отрицательно (при адсорбции анионов). Присутствующие в растворе молекулы красителя-индикатора могут адсорбироваться под действием электростатических сил на заряженной поверхности осадка. При этом осуществляется деформация электронной системы молекулы и появляется определенная окраска. В точке эквивалентности происходит перезарядка поверхности осадка, определяемая избытком ионов титранта йри этом изменение заряда приводит к новой деформации электронной системы индикатора и его цвет меняется, что и указывает на окончание основной реакции. [c.157]

Мембранные электроды широко применяют для измерения активности ионов в растворе методом прямой потенциометрии, например для определения анионов СЮ , NO3, Г, Вг , СГ, S N , катионных и анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) и др. Для аналитической химии представляет интерес возможность определения ионов путем потенциометрического титрования по методам окисления — восстановления, осаждения, комплексообразования. В этом случае нет необходимости пересчитывать активность на концентрацию, так как точку эквивалентности при титровании устанавливают путем наблюдения за изменением концентрации, а концентрация и активность при постоянной ионной силе раствора изменяются в одинаковой степени. [c.470]

Рис. 63. Кондуктометрическое титрование кислоты средней силы сильным основанием а - изменение концентрации ионов б - кривая титрования

Потенциометрическое титрование сульфат-ионов с Pt-электро-дом в присутствии обратимой окислительно-восстановительной системы основано на изменении потенциала индикаторного электрода в зависимости от ионной силы раствора [188]. [c.88]

Кривые титрования реакции нейтрализации являются отображением изменения pH раствора. Отдельные точки кривой титрования можно рассчитать по формулам для вычисления pH раствора соответствующих электролитов. Так, при вычислении pH раствора сильных кислот или оснований, пренебрегая ионной силой раствора, концентрации ионов [Н+] или [0Н ] можно приравнять к общей концентрации кислоты или щелочи. [c.199]

Метод нейтрализации. Кривые титрования реакции нейтрализации являются изображением изменения pH раствора. Отдельные точки кривой титрования можно рассчитать по формулам для вычисления pH раствора соответствующих электролитов. Так, при вычислении pH раствора сильных кислот или оснований, пренебрегая ионной силой [c.194]

Если титруемый раствор и титрант одинаковы по солевому составу фона, концентрация которого достаточно велика, чтобы пренебречь измененнем ионной силы раствора в ходе титрования, то Еф = onst. Тогда, подставляя в уравнение (53) значения [В] и М согласно уравнениям (56) и (57), получаем в результате элиминирования Еф выражение для расчета функции R = R (У) при потенциометрическом титровании [c.442]

Исходный раствор ХеОз (водн) приготовляли растворением ХеОз (тв) в дистиллированной воде. Его концентрацию, равную 0,03024 М, определили вначале иодомет-рическим титрованием, а затем колориметрированием иода. Найдено, что в пределах ошибки определения концентрация исходного раствора сохраняется неизменной достаточно долго. Твердые соли иодида и бромида были аналитически чистыми. Кислотность исходного раствора для опытов с Вг- была равна 1,065 М H IO4, для опытов с применяли соответствуюш.ие буферные растворы. Для того чтобы точно установить конечный объем растворов в опытах с Вг , использовали 1 М Na 104, так что изменения ионной силы раствора в результате реакции были ограничены пределами от 1,01 до 1,05. [c.229]

Под сиектрофотометрическим и потенциометрическим титрованием понимается комбинированный метод физико-химического исследования, позволяющий одновременно контролировать и регистрировать происходящие в системе изменения оптической плотности и электродного потенциала, характеризующего величину pH, электропроводности, окислительно-восстановительного потенциала п других свойств системы. Одной из интересных и перспективных особенностей метода является возможность получения информации о поведении системы ири фиксированных значениях параметров pH, диэлектрической проницаемости, ионной силы и т. и. [c.274]

Величина ДОзл зависит от ионной силы раствора. Повышение ионной силы приводит к ослаблению электростатических взаимодействий в полимерной цепи вследствие частичного экранирования зарядов и, следовательно, к уменьшению АОэл и увеличению эффективной константы диссоциации поликислоты. В результате кривая титрования полиэлектролита приближается к кривой титрования низкомолекулярного аналога. Однако эти кривые никогда не совпадают, поскольку даже при весьма высокой ионной силе раствора взаимодействия между ближайшими по цепи заряженными группами не экранируются полностью. На кривую титрования существенно влияет также строение полиэлектролитной цепи, в частности конфигурации звеньев, а также конформация, принимаемая ею в растворе. Изменение степени полимеризации (при достаточно больших Р) не влияет на Ар7((а), так как электростатическое взаимодействие в достаточно длинной цепи определяется не суммарным зарядом макромолекулы, а его линейной плотностью на полиионе. [c.118]

Титрование оснований. Характер изменения электропроводпо-сти растворов при титровании оснований кислотами тот же, что и при титровании кислот основаниями. Различие заключается в том, что при нейтрализации сильных оснований электропроводность понижается менее резко, по сравнению с нейтрализацией сильных кислот, так как подвижность ионов ОН меньше подвижности ионов Н+, вследствие этого избыток титранта вызывает более резкое увеличение электропроводности. Плавный ход кривых вблизи точки эквивалентности, наблюдаемый при титровании слабых оснований. и объясняющийся гидролизом, более ярко выражен, чем при титровании кислот одинаковой силы. Это объясняется тем, что при титровании кислот в результате гидролиза в растворе образуются ионы ОН , а при титровании оснований образуются более подвижные ионы Н+. [c.158]

Логарифмические кривые имеют Зюбразную форму (см. рис. 9.8 и 9.9). На кривых имеются области плавного (до и после ТЭ) и резкого (вблизи ТЭ) изменения рассчитываемого (или измеряемого) параметра. Область резкого изменения называют скачком титрования. Гранищ.1 скачка устанавливаются в зависимости от заданной точности титрования. Чем выше требования к точности определения, тем е скачок титрования. На величину скачка влияет ряд факторов константа равновесия реакции, концентрация веществ, температура, ионная сила и др. [c.38]

Дох стим, vro ионная сипа близка к нулю (это, конечно, не так, но учет ионной силы загромоздит расчеты, а влияние ее невелико 1фи необходимости такие расчеты можно выполнить). Гфенебрежем также изменением объема. Ионы Na и СГ не влияют на кислотно-основное равновесие. Составим таблицу значений pH и построим кривую титрования (рис. 9.12). [c.41]

Кривые титрования в реакциях нейтрализации показывают изменения pH раствора в зависимости от расхода реагента. Отдельные точки кривой титрования можно рассчитать по формулам для вычисления pH электролитов. Так, при вычислении pH растворЯ сильных кислот или оснований, пре небрегая ионной силой раствора, концентрации ионов Н+ или 0Н можно приравнять к общей концентрации кислоты или щелочи. Для вычисления pH слабых кислот и оснований, а также растворов их солей, подвергающихся гидролизу, учитывают соответствующие константы диссоциации. [c.113]

Изменение цвета осадка замечается тем отчетливее, чем больше его поверхность, т. е. насколько больше диспергирован осадок. Поэтому при титровании с адсорбционными индикаторами нужно избегать условий, благоприятствующих коагуляции осадка, как например, работы с более концентрированными растворами, а также при значительной ионной силе раствора. С другой стороны, при концентрациях Ag+ и С1" ниже 0,005 н. количество полученного осадка очень мало, он сильйо диспергирован в растворе и изменения его цвета отметить достаточно отчетливо трудно. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология