Полярография органических соединений

Отличительная особенность полярографии органических соединений состоит в том, что напряжение, необходимое для получения полярографических волн, зависит не только от природы восстанавливающихся веществ, но и в очень большой степени от кислотности раствора. Это объясняется тем, что большинство органических веществ восстанавливается с участием ионов водорода, например [c.509]

ПОЛЯРОГРАФИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.509]

Наиболее важной областью применения этого метода являются системы, в которых медленное электровосстановление окисленной формы органического вещества Ох дает восстановленную форму Ке(1, причем обе эти формы обратимо адсорбируются на поверхности электрода. Полярография органических соединений дает тому многочисленные примеры. Накладывая на такую систему катодные импульсы различной длительности и используя фор- [c.13]

Полярография органических соединений. На ртутном капельном электроде способны восстанавливаться не только ионы металлов, но и многие органические вещества различных классов. К их числу относятся, например, углеводороды и их галоген-производные, альдегиды и кетоны, предельные и непредельные органические кислоты алифатического и ароматического рядов, меркаптаны, нитро- и нитрозосоединения, различные гетероциклические соединения, как акридин, хинолин и другие, алкалоиды и т. п. [c.223]

Полярография органических соединений [c.116]

I рующих веществ, продуктов реакции, природы электрода и среды. Такого рода проблемы относятся к вышеупомянутой теории переноса заряда. Успех в общем до сих пор был ограниченным, I однако были установлены некоторые соотношения, главным образом в полярографии органических соединений, восстановлении металлических комплексов и в очень ограниченной степени для электролитического выделения водорода и кислорода на различных металлах. В последние годы новый толчок получила проблема выяснения соотношений между кинетикой электродных процессов и поверхностными свойствами на примере электроосаждения металлов на твердых электродах (Бокрис, Фи- [c.19]

В повседневной практике химика-органика несравненно большее значение имеют спектроскопические методы, и здесь на первое место выдвинулся (открыт в 1946 г.) метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), основанный на взаимодействии магнитных моментов ядер (например, ядра водорода) с внешним магнитным полем. Метод протонного магнитного резонанса дает исчерпывающие сведения о химической природе, пространственном положении и числе атомов водорода в молекуле и тем самым о ее строении. Методы инфракрасной (ИКС) и электронной спектроскопии в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, а также спектров комбинационного рассеяния света (СКР) выявляют функциональные группы, распределение электронной плотности, пространственное строение молекул органических соединений. Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) для определения природы свободных радикалов, образующихся при химических реакциях, обусловлен взаимодействием неспаренного электрона парамагнитного соединения со внешним магнитным полем. Масс-спектроскопия (спектрометрия) путем определения массы и относительных количеств ионов, возникающих при бомбардировке электронами молекул, исследует их строение. Метод дипольных моментов устанавливает конфигурацию молекул и отчасти распределение в них электронной плотности. Повысился интерес исследователей к методу полярографии органических соединений (изучение пространственного строения, кинетики, таутомерии и т. д.). Большое значение имеет исследование термодинамических свойств органических соединений (например, при оценке их взрывчатых свойств). [c.10]

Полярография может быть успешно использована в контроле процессов синтеза мономеров и других полупродуктов, применяющихся для получения полимеров. Мы не будем здесь останавливаться на всех возможных случаях определения веществ, участвующих в реакциях синтеза мономеров, так как природа таких соединений разнообразна и число их велико. В работах по полярографии органических соединений можно найти большое число методик полярографических определений. Рассмотрим несколько примеров комплексного использования поляро- [c.147]

Безуглый В. Д.//Исследования в области полярографии органических соединений, применяемых в синтезе и производстве полимерных материалов. Дис.. .. д-ра хим. наук 02.00.02. М. 1966. [c.249]

В полярографии органических соединений, как и при работе с неорганическими веществами, в качестве фона применяют соли щелочных металлов, соляную, серную и другие кислоты, щелочи. Однако [c.246]

Полярография органических соединений. В противоположность неорганическим соединениям реакции органических соединений на ртутном капающем электроде обычно необратимы и часто происходят в несколько стадий. Полярографические результаты, полученные для органических молекул, зачастую трудно интерпретировать в связи с влиянием pH на скорость, механизм и природу продуктов электродного процесса, с влиянием растворителя на ход реакции, а также из-за влияния природы, концентрации фонового электролита и наличия побочных [c.460]

Природа и концентрация индифферентного электролита имеют также важное значение для аналитической полярографии органических соединений, которые восстанавливаются необратимо. Подбирая состав и концентрацию фона, можно смещать значения в ту или иную сторону. [c.117]

Разностная осциллографическая полярография Дальнейшая разработка полярографического метода анализа 6. Полярография органических соединений. [c.198]

ПЕРЕМЕННОТОКОВАЯ ПОЛЯРОГРАФИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.149]

Стандартные потенциалы этих систем приведены в Приложении 2. Насколько известно автору, до сих пор не исследовано ни одной общей корреляции между электрохимической активностью и химической структурой для гетероциклических систем. Так как такие корреляции на большом числе примеров могут быть получены из имеющихся полярографических результатов [93], ниже приводится краткое изложение последних, по возможности с указанием механизмов реакций. Независимо от новейших успехов полярографии органических соединений, важным общим критерием способности данной системы к восстановлению является число сопряженных двойных и тройных связей восстановление облегчается с увеличением числа сопряженных связей [98]. [c.256]

В книге даны основы полярографии органических соединений, особенности применения этого метода при анализе органических соединений, а также современное состояние полярографии в полимерной химии. Описаны некоторые примерные методики полярографических определений отдельных веществ, используемых при синтезе высокомолекулярных соединений. Имеется подробный библиографический материал. [c.248]

Указанные особенности электрохимического восстановления органических молекул в неводных средах обусловливают получение в этих условиях более надежных корреляций между электрохимическими параметрами и характеристиками химического строения деполяризаторов. Сказанным выше объясняются важность и актуальность развития полярографии органических соединений в неводных и смешанных водно-органических средах для развития полярографии в целом, а в особенности для выяснения механизма электрохимических реакций и сопутствующих химических реакций (протолитических и радикальных), для выяснения состояния частиц в растворе (сольватационные, ассоциативные и т. п. превращения), для поиска более надежных корреляций между 1/, и характеристиками строения и реакционной способности органических молекул. [c.211]

Полярография органических соединений возникла сравнительно недавно. Тем не менее в настоящее время насчитываются многие сотни работ, посвященных количественному определению органических соединений на ртутном капельном электроде. [c.39]

СКОРО анализа. Большой раздел посвящен описанию практических методик полярсгра-фического определения свыше 70 элементов в различных материалах. Описаны полярография органических соединений, методы амперометрического титрования, приведена краткая характеристика новых направлений полярографии. Приложение содержи обширные таблицы потенциалов полуволн. [c.489]

Морфолин - тетрагидро-1,4-оксазин, С4Н8КО - довольно вязкий основной растворитель с низкой диэлектрической постоянной (7,33). Он растворяет разнообразные соли щелочных, щелочноземельных, редкоземельных и переходных металлов и сам неограниченно растворяется в воде. В качестве растворителя морфолин применялся для полярографического восстановления щелочных, щелочноземельных и некоторых переходных элементов [1,2]. В литературе отсутствуют данные об использовании этого растворителя для полярографии органических соединений. Трудно предположить, что морфолин окажется подходящим растворителем для исследования анодных реакций. [c.26]

Рассмотрено современное состояние полярографии органических соединений показаны возможности этого метода для исследования и анализа веществ, используемых в синтезе высокомолекулярных соединений и в производстве пластмасс на всех стадиях технологических процессов. Значительное внимание уделено конкретным методикам по- лярографического определения отдельных веществ, а также вопросам исследования макромолекул полярографическим методом. Третье издание (2-е изд. —1968 г.) дополнено рядом разделов, освещающих основные принципы и аналитические возможности метода. [c.2]

Множество примеров, иллюстрирующих влияние строения двойного слоя на кинетику электродных процессов, можно привести также из области полярографии органических соединений. В частности, второе из широко известных эмпирических правил Шика-та — Тати, гласящее, что при прочих равных условиях катион восстанавливается на ртутном электроде легче, а анион — труднее, чем незаряженная молекула [585], является отражением влияния строения двойного слоя. Выше (см. стр. 105) уже отмечалось, что предшествующая протонизация, увеличивающая заряд частиц, облегчает их восстановление. Точно так же образование тетразамещенного аммониевого катиона при взаимодействии производных аминов с галоидалкилами приводит к облегчению их восстановления. Например, Еу, волн N-метилпроизводных пиридинальдокси-мов, особенно в нейтральных и щелочных растворах, положительнее, чем Ei волн незамещенных по азоту пиридина этих альдо-ксимов [586] подобное же явление наблюдается у производных имидазолов [509], алкалоида протопина [587] и во многих других случаях. [c.141]

Появление спадов на площадках предельных кинетических токов — явление довольно распространенное в полярографии органических соединений. Спады наблюдаются, например, на первой и второй кинетических волнах малеиновой кислоты [137], фталевой кислоты [145], фталимида [673], на полярограммах азометиновых производных [160, 161], фенолфталеина 674], некоторых хинонов [675] и многих других соединений, восстанавливающихся с предшествующей протонизацией. Ж. Савэн наблюдал спады на волнах восстановления кетонов с а-сульфониевой [676, 677] и аммониевой [676] группами и объяснил их появление предшествующей поверхностной нротонизацией. [c.174]

Примером сложности процессов в полярографии органических соединений может служить механизм электрохимического превращения бензальдегида в водной среде, кривая восстановления которого показана на рис. 13-8. В фосфатном буферном растворе с рН=3 первая ступень на кривой около —1,00 В относительно Нас. КЭ соответствует од-яоэлектронному восстановлению до свободного радикала [c.461]

Переменнотоковая полярография органических соединений. Ляликов Ю. С., Козлова И. В., Систер Ю. Д. Физические и физико-химические методы анализа органических соединений (Проблемы аналитической химии, т. I). М., Наука , 1970, стр. 149—154. [c.344]

Важным разделом полярографии является полярография органических соединений. Первые работы такого рода проводил японский химик М. Шиката еще в 1925 г., а в СССР исследования в этой области появились в конце 30-х годов (М. Б. Нейман). Полярографической активностью обладают далеко не все органические соединения, но среди активных есть весьма важные, в том числе большинство биологически активных соединений. Для этих соединений полярография — полезный метод определения и изучения структуры. Не случайно полярографические методы введены в официальные фармакопеи ряда стран, в том числе и наш ей страны. В СССР выполняются весьма интересные исследования по полярографии органических соединений (Я. П. Страдынь, [c.52]

Функциональный, молекулярный анализ, анализ сложных смесей органических соединений также успешно развиваются. Многое дает, например, использование неводных сред для титриметриче-ского определения состава смесей органических соединений. Такие исследования систематически ведутся в Московском химико-технологическом институте им. Д. И. Менделеева, Всесоюзном научно-исследовательском химико-фармацевтическом институте им. С. Орджоникидзе. Широко используются разнообразные электрохимические методы, в частности потенциометрия, полярография, кулонометрия. Так, имеются успехи в развитии полярографии органических соединений. Этот метод не только решает чисто аналитические задачи, но и помогает выяснять структуру соединений, механизм реакций. Применение кулонометрии для определе ния малых количеств тетраэтилсвинца в сточных водах позволило сократить продолжительность определения в 10—15 раз. [c.129]

К концу 50-х годов в полярографии органических соединений все чаще стали применяться вместо воды (водно-спиртовых смесей) в качестве растворителя высокополярные, апротонные неводные растворители (диметилформамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др.). Сначала поводом для последних явилась ограниченная растворимость многих органических веществ в воде, а затем оказалось, что применение этих растворителей оправдано и тем, что вместо сложных многоэлектронных процессов в таких условиях протекают одноэлект-ронные, часто обратимые стадии. Это обстоятельство позволило электрохимическим методом получить и изучить большое число первичных свободных радикалов и ион-радикалов определенного строения, а именно, продуктов присоединения одного электрона к л-сопряженным системам. Плодотворной оказалась комбинация электрохимических методов со спектрометрией ЭПР при непосредственном проведении электрохимического процесса в резонаторе спектрометра ЭПР, впервые разработанная американскими исследователями Геске и Маки в 1960 г., Адамсом и др. Получение таких радикалов, расшифровка сверхтонкой структуры спектров ЭПР оказалось важным для квантовохимических расчетов сопряженных систем л-радикалов. Это обусловливает плодотворность применения полярографии для обнаружения таких свободно-радикальных частиц, как семихиноны, кетильные радикалы и т. д. Как известно, существование семихинонов впервые было постулировано Михаэлисом в 1934 г. по одноэлектронным скачкам на потенциометрических кривых, а впоследствии доказательством существования подобных радикалов стало наличие одноэлектронных ступеней на полярограммах определенных органических соединений. Для детекции и изучения стабильности таких свободных радикалов плодотворным оказался также метод вольт-амперометрии на висящей ртутной капле, предложенный для этой цели в 1958 г. польским химиком Кемулей. [c.138]

Бавзонек С. Полярография органических соединений. В сб. Методы анализа органических соединений. М., Изд-во иностр. лит-ры, 1951, с. 55—79. Библ. 203 назв. [c.45]

Вавзонек С., Полярография органических соединений. Сб. Методы анализа органических соединений , ИЛ, 1951. [c.92]

В полярографии органических соединений важное значение имеет буферный фон, так как в электродной реакции восстановления или окисления органических соединений обычно участвуют ионы водорода. Сама по себе буферная смесь обладает достаточной электропроводностью, чтобы служить полярографическим фоном, но иногда для улучшения формы волны к буферному фону добавляют индифферентный электролит— 0,5—1 мол/л хлористого калия или другую соль. Для работы в широком интервале pH очень удобно пользоваться универсальной буферной смесью Бриттона-Робинсона. Исходный раствор приготовляют с десятикратной (по сравнению с табличной) концентрацией компонентов, чтобы можно было разбавить его в 10 раз другими составными частями полярографируемого раствора. Приготовление ис- [c.41]