Циклопентадиеноновые комплексы металлов

Однако результаты определения кристаллических структур ряда циклопентадиеноновых комплексов (рис. 19) не согласуются с этим предположением, поскольку кетонная группа кольца отклонена в сторону от металла пятичленное кольцо неплоское, что препятствует делокализации электронов в указанной системе. Комплекс [(С4Н4СО)Ре(СО)2]г имеет структуру 8.10 [41], в которой кислород кетонной группы образует слабые мостиковые связи с атомом железа другой молекулы. Ниже на схеме показаны реакции этого комплекса [c.377]

Теория молекулярных орбиталей позволяет рассмотреть проблемы связи в трикарбонилцнклопентадиеноновых комплексах железа [43]. На основе этих представлений циклопентадиеноновые группы следует рассматривать, как 6-я-электронные системы этот вывод вытекает из рассмотрения инфракрасных спектров. Следовательно, металл в трикарбонилциклопентадиено-новых комплексах железа формально содержит 20, а не 18 электронов, как инертный газ. Эти два дополнительных электрона в общем должны занимать разрыхляющие орбитали или свободнее орбитали металла, что приводит к ослаблению связи. Однако циклопентадиеноны имеют низколежащие незаполненные орбитали подходящей симметрии, на которые может переместиться избыток заряда от металла и, следовательно, обеспечить эффект стабилизации таких 20-электронных комплексов. [c.63]

Исследования циклопентадиеноновых л-комплексов не ограничились производными железа, изучены были также производные некоторых других переходных металлов. Например, [c.65]

На примерах ацетиленкарбонильных комнлексов железа, кобальта и металлов Уа группы уже упоминалось об участии координированной карбонильной группы в образовании циклопентадиенонового лиганда. Реакция ряда ацетилендикобальтгексакарбонилов с окисью углерода при повышенных температуре и давлении протекает с образованием устойчивых комплексов, имеющих лактонную структуру СП [333, 334]. Эти же комплексы могут быть получены и непосредственно из ацетилена, Со2(СО)8 и СО при повышенных температуре и давлении [333]. Хек [227] считает вероятной следующую схему образования дикобальт-лактона, включающую внедрение окиси углерода по связи Со—С ацетиленового комплекса с последующей перегруппировкой в лактонный цикл [c.448]

Образование я-комплексов с циклобутадиеновыми и циклопентадиеноновыми лигандами при взаимодействии ацетиленов с циклопентадиенилкар-бонилами металлов Уа группы рассматривалось ранее (см. раздел П1, А, а и В, к). [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология