Взаимодействие дальнее в ацетилене

Были исследованы также реакции некоторых вннилацетиле-нов и подтверждены прежние наблюдения [9], что эти соединения образуют димерные продукты. На основании спектрального исследования получаемым продуктам приписывается несколько иное строение. В дальнейшем было проверено [77] влияние изменения условий реакции на выходы кислоты, получаемой взаимодействием различных ацетиленов с карбонилом никеля в смеси водный этанол — уксусная кислота. Ниже рассмотрены некоторые из результатов. [c.60]

Для получения алкилацетилепндов натрия в жидком аммиаке, так же как и ацетиленида натрия, применение амида натрия позволяет получать гораздо лучшие результаты, чем применение мeтaллиqei кoгo натрия (стр. 31). Было отмечено [190], что металлический натрий восстанавливает высшие ацетилены до олефинов. Сведения о том, что для высших ацетиленов гидрирование протекает менее интенсивно, чем для ацетилена [140 а, 141 а], в дальнейшем не подтвердились [142, 190], Частичное восстановление натрием при образовании ацетиленидов имеет место и в инертных растворителях, например, в эфире [191] однако в жидком аммиаке эта побочная реакция гораздо более интенсивна. Кроме того, металлический натрий трудно использовать полностью вследствие того, что некоторые из образующихся металлических производных покрывают поверхность кусочков металла плотным слоем и препятствуют дальнейшему взаимодействию. [c.45]

ДАЛЬНЕЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В АЦЕТИЛЕНАХ [c.149]

При продолжительном нагревании ацетилена в фарфоровом сосуде при температуре около 550°С М. Бертло удалось получить бензол в качестве основного продукта полимеризации (1866). Ацетилен, таким образом, дает начало бензолу — родоначальнику ароматического ряда он также дает начало этилену — одному из основных веществ жирного ряда. В дальнейшем, развивая мысль о различных путях полимеризации ацетилена, Бертло высказал предположение, что ацетилен может образоваться в недрах земли в результате взаимодействия карбидов с водой и затем в условиях высоких температур и давления, конденсируясь, дать начало нефти. Позднее аналогичные представления были положены в основу минеральной теории происхождения нефти (Д. И. Менделеев, А. Муассан, П. Сабатье и др.). [c.253]

Для нроизводства ПГС применяют технические и чистые газы, поставляемые промышленностью в сжиженном или сжатом состоянии в баллонах под давлением. Обычно ПГС состоят из одного или двух определяемых компонентов в среде газа-разбавителя (например, СО и Н2 в азоте, N2 в аргоне, СН4 и другие углеводороды в воздухе и т.п.). При приготовлении ПГС следует учитывать несовместимость некоторьгх газов, т.е. возможность взаимодействия между ними в обычных условиях или в присутствии того или иного третьего компонента. Это в дальнейшем приводит к погрешностям в градуировке средств измерения. Несовместимы аммиак и галогены, аммиак и галогеново-дороды, аммиак и оксид хлора, ацетилен и хлор, водород и оксид хлора (при освещении), водород и хлор (при освещении), оксид азота и кислород, оксид азота и хлор (в присутствии паров воды), оксид углерода и хлор (при освещении), сероводород и кислород (в присутствии паров воды), сероводород и диоксид углерода (в присутствии паров воды), углеводороды (алифатические) и хлор (при освещении), этилен и хлор. [c.917]

В дальнейшем, развивая мысль о различных путях полимеризации ацетилена, Бертло высказал предположение, что ацетилен может образоваться в недрах земли в результате взаимодействия карбидов с водой и затем в условиях высоких температур и давления, конденсируясь, может дать начало нефти [90]. Позднее аналогичные представления были положены Д. И. Менделеевым, П. Сабатье и другими химиками в основу минеральной теории происхождения нефти. [c.35]

При перерывах в отборе газа (рис. 7, г) давление в генераторе повышается настолько, что вода полностью оттесняется от карбида кальция. В дальнейшем газообразование происходиг лишь за счет капель воды, оставшейся на поверхности кусков карбида кальция, а также вследствие взаимодействия карбида кальция с парами воды, содержащимися в ацетилене, и разложения мелких кусков карбида кальция, выпавших между прутками корзины на поддон 14. [c.50]

Фенол раньше получали сульфированием бензола и дальнейшей обработкой бензол сульфокислоты едким натром современное производство фенола в основном базируется на использовании изо-пропилбензола, который окисляется воздухом в гидроперекись, а последняя расщепляется на фенол и ацетон. В производстве синтетического каучука ацетилен практически полностью вытеснен бутадиеном. Винилацетат, который получают из ацетилена и уксусной кислоты, предполагают производить взаимодействием этилена, уксусной кислоты и кислорода. При этом для получения уксусной кислоты вместо ацетилена будет использоваться этилен. Таким образом, и в производстве винилацетата ацетилен вытесняется этиленом. [c.10]

При стехиометрическом соотношении реагентов и отсутствии охлаждения температура продуктов реакции составит 730° С, при этом ацетилен будет подвергаться конденсации и термическому разложению с выделением тепла, что обусловливает дальнейшее повышение температуры. Взрывные условия протекания реакции достигаются в том случае, когда реакция карбида с водой идет при недостаточном отводе тепла, особенно в присутствии воздуха. При взаимодействии воздуха, насыщенного водяными пар.чми при 70° С, с частицами карбида размером 1,168—0,589 мм температура повышается до 1100° С, когда они разогреваются докрасна [3]. После обработки карбида равным весовым количеством воды его температура спустя 34 мин оказалась равной 580° С [4]. [c.263]

После этих замечаний общетеоретического характера обратимся к анализу возникновения первичных углеводородов п аминокислот на основе известных экспериментальных фактов. Выше, излагая теорию Менделеева и Опарина, мы уже отмечали, что взаимодействие паров воды с карбидами может давать ацетилен. Рассмотрим теперь дальнейшую судьбу ацетилена. [c.271]

После испарения из колбы всей жидкости аппаратуру в течение 10 мин. продувают азотом из баллона 6 через редукционный вентиль 7 или азотом, отбираемым непосредственно из-под крышки конденсатора разделительного аппарата. Это делается для того, чтобы удалить из аппаратуры кислород, мешающий дальнейшему анализу, и вытеснить в змеевик 2 оставшийся в колбе ацетилен. По окончании продувки к змеевику 2 присоединяют два поглотителя 5, в которых находится по 10 сж поглотительного раствсра, смешанного с раствором желатины. Змеевик 2 вынимают из сосуда 5, отогревают и вновь продувают систему азотом. Ацетилен при этом испаряется и увлекаемый азотом попадает в поглотители. В результате взаимодействия ацетилена с поглотительным раствором получается раствор ацетиленистой меди красного цвета. Чем больше ацетилена содержится в пробе жидкости тем [c.303]

По мере уменьшения концентрации кислорода создаются благоприятные условия для накопления ацетилена, что действительно наблюдается в интервале глубин реакции 0,6— 0,9. Являясь термодинамически неустойчивым, ацетилен в дальнейшем крекируется до элементов и взаимодействует с Н2О и СО2 с образованием СО и На. Одновременно газифицируется твердый углерод. [c.82]

Ацетилен — бесцветный газ со слабым эфирным запахом. Впервые он был получен Э. Дэви в 1836 г. Однако свое название он получил лишь в 1860 г. после работ Вертело, предложившего электродуговой способ получения ацетилена из углерода и водорода. В том же году Велер показал, что карбид кальция, взаимодействуя с водой, дает легкий газ — ацетилен. В дальнейшем термическим крекингом этилена удалось получить незначительное количество ацетилена, а термическим путем был получен ацетилен из метана, этана и этилена. Вильсон в 1892 г. получил патент на производство карбида кальция в электропечи, что положило начало производству ацетилена из карбида кальция [65]. [c.3]

При работе с винилалкиловыми эфирами, получающимися в заводских масштабах, исходя из технического сырья (ацетилен и спирты), вероятными загрязнениями виниловых эфиров являются спирты, альдегиды и кетопы. В ходе процессов полимеризации в присутствии, нанример, спиртов, благодаря их взаимодействию с виниловыми эфирами, возникают новые примеси, т. е. ацетали. Дальнейшее усложнение состава реагирующих [c.173]

При работе с винилалкиловыми эфирами, получающимися в заводских масштабах из технического сырья (ацетилен и спирты), вероятными загрязнениями виниловых эфиров являются ацетилен, вода, спирты, альдегиды и кетоны. В ходе же процессов полимеризации в присутствии, например, спиртов, благодаря их взаимодействию с виниловыми эфирами, возникают новые примеси, в данном случае — ацетали. Дальнейшее усложнение состава реагирующих смесей происходит в случае наличия воды, а следовательно, и альдегидов вследствие легкости гидролиза исходных винилалкиловых эфиров. [c.236]

Г-Диоксидициклогексилацетилен был получен взаимодействием димагниевого галоидного соединения ацетилена с циклогексаноном а также в результате реакции последнего с ацетиленом в присутствии треш-бутилата калия с последующим полученим из продукта реакции реактива Гриньяра и дальнейшим взаимодействием его с циклогексаноном [c.213]

Радикал С2Н3 распадается в дальнейшем на ацетилен и Н или, взаимодействуя с молекулой углеводорода, образует этилен. В отличие от циклопентана циклогексан не дает при разложении заметных количеств циклогексадиена реакция дегидрирования его с образованием бензола также практически не идет, но наряду с этиленом образуется бутадиен-1,3. [c.21]

То, что реакция протекает лишь в апротонных диполярных растворителях, по-видимому, не случайно. Поскольку данный процесс в принципе представляет собой взаимодействие сульфид-иона с ацетиленом, Очень важно, чтобы растворитель не снижал активности анионов путем их сольватации. В ДМСО за счет его высокой диэлектрической проницаемости электролитическая диссоциация NajS на слабосольватированные сульфид-ионы усиливается. (Известно [46], что ДМСО специфически соЛьватирует главным образом катион с образованием комплекса.) Поскольку наибольший выход ДВС получен в среде ДМСО, естественно, что для дальнейшего изучения реакции использовался преимущественно этот растворитель. [c.11]

Поэтому механизм каталитического действия соли меди представляется нам 1в следующем виде первоначально полухлористая медь образует с ацетиленом соед шение комплеканого типа [9], которое в дальнейшем превращается в ацетиленид меди. Последний образует непрочные соединения С ацетиленом. В этом соединении ацетилен переходит в активное состояние и взаимодействует с ароматическим амином, образуя ви-ниланилин и моноэтилиденамин [c.196]

Таковы спорные вопросы и их доказательства. Основная трудность заключается, видимо, в том, как согласовать соотношение С Н=1 1 в самых первых порциях саж, образующихся из ацетилена, и доводы, касающиеся важности роли полиацетиленов в этом процессе. Возможно, что образование зародышей идет по другому механизму, чем дальнейший рост частиц, за которым уже можно следить. С другой стороны, в результате ряда реакций присоединения ацетилена с радикалами (начинающихся с взаимодействия С2Н + С2Н2), если не происходит выделение Нг, может образоваться смесь полимерных радикалов, очень близкая по составу к СН. Эти радикалы похожи ня полиеновые свободные радикалы, на существование которых указано [10] и которые могут иметь значение в процессе образования зародышей. Таким образом, авторы [66], может быть, правы в своих выводах относительно высокомолекулярных ацетиленов и роста частиц, однако вопрос о механизме образования зародышей остается открытым. [c.302]

Наличие ацетилен-аллен и аллен-диеновых перегруппировок было в дальнейшем подтверждено на ряде примеров, что дало возможность выявить определенные закономерности процесса. Было выяснено влияние замены радикалов на скорость реакции. Так, например, еслн в случае взаимодействия диметилацетиленилкарбинола с соляной кислотой ацетиленовый хлорид нацело изомеризовался в алленовый в течение четырех часов, при реакции соляной кислоты в тех же условиях с метилэтилацетиленил-карбинолом перегруппировка проходила значительно медленнее и главным продуктом реакции являлся ацетиленовый хлорид. Также значительно медленнее происходила и вторая стадия процесса —аллен-диеновая перегруппировка [23]. [c.55]

Корреляция частоты для первой реакционной серии (охватывающая всего 4 точки) дала результаты, приведенные в табл. 2 (серия И). Как видно из табл. 2, передача электронного влияния заместителей происходит здесь по механизму, при котором главную роль играет эффект сопряжения (по-видимому, за счет значительного вклада конфигурации кетенового типа НС = С = Х—R [65]). С фор.мальной точки зрения этот механизм подобен механизму р%—dr. взаимодействия между атомами Si и Х = 0, N, Hal в моноорганилсиланах. В рамках общего изучения сравнительной чувствительности ИК-снектроскопическнх параметров к влиянию электронных эффектов заместителей такое поведение замещенных ацетиленов мы считаем аномальным и исключим соответствующие соединения из дальнейшего рассмотрения. [c.48]

Можно предположить, что поступивший в баллон PHg в присутствии пористой массы (уголь марки БАУ) медленно взаимодействует с ацетоном с образованием в основном малолетзгчего фос-финоксида. В соединениях, подобных фосфиноксиду, ацетилен лучше растворяется, чем в ацетоне. Фосфиноксид мало исследован, и его влияние на эксплуатационные показатели баллона не установлены. Поэтому вопрос о необходимости очистки карбидного ацетилена перед заполнением баллонов требует дальнейшего изучения. [c.75]

Реакции радикального присоединения тиолов к замещенным алкокси- и алкилтиогруппами ацетиленам подробно исследованы Аренсом [117—119]. Приведем в качестве примера, иллюстрирующего влияние на направленность присоединения эффекта сопряжения с обобщением электронов при участии атома серы, одну из таких реакций [119]. Так, присоединение алкилтиильного радикала к этоксиацетилену ведет сначала к образованию 1-этилтио-2-этоксиэтилена, при дальнейшем взаимодействии которого с ал-килтиорадикалом подвергается атаке атом углерода, связанный с этоксигруппой. Это объясняется стабилизацией за счет резонанса с участием З -орбиталей серы по типу Па радикала II, образующегося в процессе реакции. Конечным продуктом реакции является 1,2-диэтилтио-2-этоксиэтан [c.143]

Дальнейшая информация может быть получена из величин констант спин-спинового взаимодействия. На примере комплекса платины с меченым ацетиленом состава [(СвВБ)зР]2РЬ(Н С2Н) показано, что константа взаимодействия Уис-н составляет 210 гц по сравнению с 250 гц для свободного ацетилена [51]. На основании величины Лас-н можно оценить 5-характер гибридной орбитали у атома углерода (43%) и угол НСС в координированном ацетилене (139 ). Эти результаты находятся в согласии с данными рентгеноструктурного анализа и ИК-спектров, а также с результатами полуэмпири-ческих одноэлектронных расчетов по методу МО [53а]. Значение константы взаимодействия /нс-н для (Н С2Н)Со2(СО)д (222 гц) находится между соответствующими величинами для этилена и ацетилена (156,4 и 248,7 гц) [20,44], Координированный ацетилен характеризуется меньщим значением константы спин-спинового взаимодействия заместителей при тройной связи по сравнению со свободным ацетиленом. При этом константа тем меньше, чем ниже порядок связи С—С (по данным ИК-спектров). Так, например, в сво- [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология