Атомы акцептора со свободными d-орбитами

Распределение электронов в атомах V, ЫЬ и Та для высшей степени возбуждения см. табл. 12.3 пять непарных электронов дают пять гибридных орбиталей, расположенных по осям симметрии тригональной бипирамиды, как это показано на рис. 175 для пентафторида ниобия. Атом ниобия в пентафториде обладает положительным потенциалом за счет оттянутых атомами фтора электронов и сохраняет свободные орбитали, т. е. является акцептором при образовании комплексных соединений [c.336]

Атом кислорода может осуществлять также донорно-акцеп-торную связь, выступая как донор — за счет имеющейся у него неподеленной пары внешних электронов (например, при образовании иона гидроксония Н3О+), или как акцептор — за счет свободной орбитали, появляющейся у него при возбуждении путем спаривания двух неспаренных электронов (например, в мо- [c.135]

Особенность последних заключается в том, что электронные пары, принадлежащие одному атому галогена, включаются в свободные -орбитали соседнего атома и наоборот. У атомов фтора нет свободных -орбиталей и поэтому донорно-акцептор- [c.142]

Классическим примером молекул с донорно-акцепторной связью являются нитросоединения. Атом азота, имеющий в свободном состоянии три неспаренных электрона и одну неподеленную пару электронов, в нитросоединениях связан одной ковалентной связью с атомом углерода, двумя — с атомом кислорода и донорно-акцепторной связью еще с одним атомом кислорода, который имеет одну незаполненную 2р-орбиту и может выступать в качестве акцептора [c.13]

В молекуле аммиака из восьми валентных электронов шесть образуют три ковалентные связи и являются общими для атома азота и атомов водорода. Но два электрона принадлежат только азоту и образуют неподеленную электронную пару. Такая пара электронов тоже может участвовать в образовании ковалентной связи с другим атомом, если во внешнем электронном слое этого атома есть свободная орбиталь. Такая вакантная 1з-орбиталь имеется у иона водорода Н" , вообще лишенного электронов. Поэтому при взаимодействии молекулы NHз с ионом водорода между ними возникает ковалентная связь неподеленная пара электронов атома азота становится общей для двух атомов, в результате чего образуется ион аммония НН . Здесь ковалентная связь возникла за счет электронной пары одного и свободной орбитали другого атома по донорно-акцепторному механизму. В рассмотренном примере донором электронной пары служит атом азота, а акцептором — ион водорода. Опытом установлено, [c.122]

Связей типа рл—рп фосфор не образует. Благодаря наличию вакантных -орбиталей в атоме фосфора возможно возникновение связей типа йп—рп, а также образование пяти ковалентных связей с 5/ -гибридизацией. В некоторых соединениях (например, в анионе РРб ) атом фосфора имеет даже шесть связей с другими атомами за счет 5р й -гибридизации. Свободные -орбитали позволяют атому этого элемента присоединять электроны, выполняя функцию акцептора электронов, совершенно не свойственную азоту. Вследствие зтого связи фосфора с другими элементами иногда упрочняются за счет перехода электронов от партнера к фосфору. [c.181]

Акцептор — атом (ион или группа атомов), принимающая электроны и образующая химическую связь за счет свободной орбитали и неподеленной пары электронов донора [c.437]

Донор — атом или группа атомов, образующих химическую связь за счет своей неподеленной пары электронов и заполнения свободной орбитали акцептора [c.438]

Ион d имеет три законченных электронных слоя, в четвертом слое — 18 электронов в s-, p-, d-подуровнях и в пятом слое — свободные S- и р-орбитали. На эти четыре свободные орбитали ион может принять неподеленные пары электронов атомов азота в молекулах аммиака. Ион d " — акцептор, атомы азота — доноры. Связи в комплексном ионе l d(NH3)4]2 между четырьмя молекулами NHa и простым ионом d равноценны. d " — центр тетраэдра, а молекулы аммиака расположены в его вершинах (зр -гибридизация). Атом кадмия вместе с четырьмя молекулами аммиака образуют внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. Она существует как ион в кристаллической решетке этого вещества и в его растворах. [c.108]

Ковалентная связь по донорно-акцепторному механизму образуется при взаимодействии атомов, в одном из которых имеется неподеленная пара электронов на атомной орбитали, а в другом — свободная орбиталь. Атом-донор, имеющий неподеленную пару электронов, предоставляет ее в общее пользование атому-акцептору. Например, образование иона аммония происходит следующим образом [c.131]

Образование ковалентной связи возможно и при взаимодействии атомов, один из которых имеет пару электронов, часто называемую неподеленной, а другой — свободную орбиталь. Неподеленная электронная пара становится общей для обоих атомов. Атом, предоставляющий >лектронную пару для образования связи, называется донором, а участвующий в обобществлении пары за счет свободной орбитали — акцептором. Подобный механизм образования ковалентной связи получил название донорно-акцепторного. Классический пример его — образование иона аммония (точками обозначены электроны, принадлежащие атому азота, звездочками — атому водорода) [c.59]

Второй механизм, называемый донорно-акцепторным, приводит к образованию химической связи за счет предоставления одним атомом в общее пользование пары электронов, а другим- свободной орбитали. Атом, предоставляющий электронную пару, называется донором, а атом, имеющий свободную орбиталь,- акцептором. Схема образования связи в этом случае выглядит так [c.47]

Атом или ион, который предоставляет свою неподеленную электронную пару для образования связи, называется донором, а атом или ион, который использует эту пару для заполнения свободной орбитали, — акцептором. Поэтому координативную связь иначе называют донорно-акцепторной. Ковалентная связь по донорно-акцепторному механизму образуется также при взаимодействии катионов с молекулами, имеющими неподеленные электронные пары. Например, ион двухвалентной меди, у которого свободны одна 45- и три 4/з-орбитали, может быть акцептором электронных пар четырех молекул аммиака [c.60]

Дело в том, что в соединениях, содержащих а-связь между атомами кремния и обладающего неподеленными парами электронов электроотрицательного элемента первого или второго восьмичленного периодов (N1 О, Г, С1), имеется возможность перекрывания между вакантными Зй -орбитами 31 (атом-акцептор) и свободной ти-орбитой атома-донора [148—152]. [c.138]

Акцептор (от лат. a eptor — получатель) — атом (ион) или группа атомов, принимающая электроны и образующая химическую связь за счет свободной орбитали и иеподеленной пары электронов донора. См. Донорно-акцепторная связь а-Алаиин (а-аминопропионовая кислота) СНз— H(NH2)—СООН — аминокислота, составная часть большинства белков. Синтезируется в организме человека и Животных. [c.10]

СЯ для образования ковалентных связей в кристаллической структуре кремния, у фосфора остается еще один электрон. При наложении на кристалл электрического поля этот электрон может смещаться в сторону от атома фосфора поэтому говорят, что фосфор является донором электронов в кристалле кремния. Для высвобождения донируемых электронов требуется лищь 1,05 кДж моль эта энергия превращает кристалл кремния с небольшой примесью фосфора в проводник. При введении в кристалл кремния примеси бора возникает противоположное явление. Атому бора недостает одного электрона для построения необходимого числа ковалентных связей в кристалле кремния. Поэтому на каждый атом бора в кристалле кремния приходится одна вакансия на связывающей орбитали. На эти вакантные орбитали, связанные с атомами бора, могут быть возбуждены валентные электроны кремния, что дает возможность электронам свободно перемещаться по кристаллу. Подобная проводимость осуществляется в результате того, что на вакантную орбиталь атома бора перескакивает электрон соседнего атома кремния. Вновь образовавшаяся вакансия на орбитали атома кремния тут же заполняется электроном со следующего за ним другого атома кремния. Возникает каскадный эффект, при котором электроны перескакивают от одного атома к следующему. Физики предпочитают описывать это явление как движение положительно заряженной дырки в противоположном направлении. Но независимо от того, как описывается это явление, твердо установлено, что для активации проводимости такого вещества, как кремний, требуется меньше энергии, если в кристалле содержится небольшое количество донора электронов типа фосфора либо акцептора электронов типа бора. [c.632]

Бор - первый р-элемент в периодической системе элементов. Строение внешней электронной оболочки его атома в невозбужлениом состоянии 2х 2р . Возбуждение переводит атом в состояние 2f 2p p и далее в ip -тбридное валентное состояние, в котором орбитали расположены под углом 120. Этому состоянию отвечает структура соединений бора, в которых атом В связан с тремя другими атомами (три <г-связи в ВРз в анионе ВО и т. д.). Образование донорно-акцепторной ж-связи (акцептор - атом бора) стабилизирует ip -гибридное состояние. Это приводит к уменьшению межатомных расстояний В-Г, В-О и др. Благодаря наличию в небольшом по размеру атоме бора свободной орбитали бор - один из сильнейших акцепторов неподеленных электронных пар. Многие соединения бора являются кислотами Льюиса, они энергично взаимодействуют с основаниями Льюиса, например [c.343]

Но атом азота имеет еще орбиталь с неподелённой электронной парой, которая может участвовать в обрззо-вании донорно-акцепторной связи. В роли акцептора электронов могут выступать ион водорода или другие частицы, которые имеют свободные орбитали. Поэтому, например, в ионе аммония NH азот образует уже [c.110]

Приведенных примеров достаточно для подтверждения так называемой спиновой теории валентности, согласно которой вапентность элемента определяется общим числом неспаренных электронов как в нормальном, так и в возбужденном состоянии. Способ образования ковалентной связи, когда к 1ждый из взаимодействующих атомов отдает по одному электрону для образования общей электронной пары, называется обменным. Но нередко валентность элемента превосходит число неспаренных электронов в его атомах. Происходит это потому, что помимо обменного механизма образования ковалентной связи существует и другой, заключающийся в том, что один атом отдает в общее пользование неподеленную пару электронов, а партнер предоставляет свободную орбиталь. Первый называется донором, а второй — акцептором. Ковалентную связь, образующуюся за счет неподеленной пары электронов донора и свободной орбитали акцептора, называют донорно-акцепторной связью. Схематически ее образование может быть показано так [c.72]

Донор (от лат. donare — дарить) в химии — атом илн группа атомов, образующих химическую связь за счет своей неподеленной пары электронов и заполнения свободной орбитали (уровня энергии) акцептора. См. Донорно-акцепторная связь. Доиорно-акцепторная связь (координационная связь) — химическая связь между двумя атомами или группой атомов, осуществляемая за счет неподеленной пары электронов одного атома (донора) и свободной орбитали другого атома (акцептора). Д.-а. с. возникает часто при комплексообразовании за счет свободной пары электронов, принадлежавшей (до образования связи) только одному атому (донору) и обобществляемой при образоваини связи. Д.-а. с. отличается от обычной ковалентной только происхождением связующих электронов. Напр., реакция аммиака с кислотой состоит в присоедине1Ши протона, отдаваемого кислотой, к неподеленной электронной паре донора (азота) [c.49]

Атом кремния в нормальном состоянии имеет электронную конфигурацию 1522522р 3523р2, а в возбужденном состоянии — 1522522р 35 3р , т. е. в возбужденном состоянии имеет 4 неспаренных электрона — один на 35- и три на Зр-орбиталях. При образовании связей для атома кремния характерна хр -гибридизация зтих орбиталей с образованием четырех равноценных гибридных 5рЗ-орбиталей, ориентированных в пространстве к четырем вершинам правильного тетраэдра под углом 109°28 друг к другу. Кроме того, следует отметить, что у атома кремния в третьем электронном слое (/2 = 3, максимальное число электронов 2п = 8) остаются вакантными (незанятыми электронами) все Зс -орбитали (пять квантовых ячеек). У атома кислорода энергетические уровни 25- и 2р-орбиталей близки друг к другу, что способствует их гибридизации, причем возможными вариантами для атома кислорода являются зр -, зр - и 5р- гибридизации орбиталей, а в образовании связей могут принимать участие все шесть электронов внещнего (второго) электронного слоя. В этом слое у атома кислорода находятся два неспаренных электрона, которые могут образовывать связь по обменному механизму, и две пары спаренных электронов. Последние могут образовывать связь по донорно-акцептор-ному механизму, однако для этого у атомов-партнеров по связи должны иметься свободные орбитали, способные принимать спаренные электроны атома кислорода. Такими орбиталями у атома кремния могут служить вакантные 3 -орбитали. [c.8]

На схеме пунктиры со стрелками соединяют вакантные 3d-op-битали с парами Зр-электронов. Пара р-электронов одного атома хлора образует связь с другим атомом хлора, располагаясь на его свободной -орбитали в свою очередь, этот атом соединяется с первым за счет своей пары р-электронов и чужой свободной ii-орбита-ли. Таким образом, каждый атом хлора молекулы СЬ является и донором и акцептором электронов одновременно. Атом хлора имеет большее число электронов, чем фтор, и больше по размеру. Его ковалентный радиус 0,99 А, т. е. в полтора раза больше, чем у фтора, а электроотрицательность 2,83, почти на полторы единицы меньше. У атома хлора имеется такая особенность. Его потенциал ионизации меньше, чем у фтора (это естественное следствие большего размера атОхМа), но сродство к электрону (370 кДж/г-атом) выше, чем у того же фтора (350,7 кДж/г-атом). Энергия диссоциации молекулы хлора примерно в полтора раза больше, чем у фтора. Существует на этот счет два мнения. Согласно первому из них в молекуле фтора ядра расположены ближе и сильнее их взаимное отталкивание, приводящее к более легко.му разрыву. В соответствии с другим повышение энергии диссоциации — следствие наличия дополнительного я-связывания по донорно-акцептормому хмеханизму. Такая особенность объясняет необ-ходимость затраты энергии на разрыв дативных связей в молекуле хлора. Свободная З -орбиталь и относительно небольшая энергия возбуждения (861 кДж/моль), требующая для перевода одного из р-электронов на -подуровень, позволяет одному атому хлора образовывать три связи. Он действует в таком случае как атОхМ с тре.мя неспаренными электронами, образуя ковалентные соединения типа IF3 (жидкость с /к1ш=12°С) и дал е с пятью неспаренными электронами ( 1F ). Образование положительных ионов хлора требует довольно больших затрат энергии. Так, для получения иона С + в газовой фазе требуется 1370 кДж/моль атомов. Поэтому в тех соединениях, где [c.271]

Донорно-акцепторное взаимодействие молекул. Если одна из молекул имеет неподеленные электронные пары, а другая — свободные орбитали, то между ними возможно образование ковалентной связи по донорно-акцептор-ному механизму. Например, при взаимодействии молекул трифторида бора ВЬ з и фторида водорода НЕ образуется устойчивое соединение НВр4. При этом положительно поляризованный атом бора в ВР,,, имеющий свободную орбиталь, выступает в качестве акцептора. Отрицательно поляризованный атом фтора в НР, имеющий неподеле1шые пары электронов, выступает в качестве донора [c.103]

Природа сил такого рода в комплексах неясна. Анализ показывает, что они образуются между молекулами, одна из которых имеет в своем составе атом со свободными валентными орбитами, другая содержит атомы, имеющие неподеленные пары валентных электронов. Полагают, что связь осуществляется за счет пары электронов атома одной молекулы (донора) и свободной орбиты атома другой молекулы (акцептора). Схематически, например, для комплекса Н28-А1Хз это можно изобразить следующим образом [c.261]

Рассмотренный механизм возникновения ковалентных связей путем обобш,ествления неспаренных электронов двух атомов получил название обменного механизма. Образование ковалентной связи может происходить также при взаимодействии одного атома или иона с заполненной атомной орбиталью с другим атомом или ионом, имеющим вакантную (свободную) атомную орбиталь. Такой механизм образования ковалентной связи называется д о н о р н о-акцепторным. Атом или ион, поставляющий пару электронов, называют донором, а атом или ион, к которому эта пара электронов перемещается, — акцептором. Согласно методу ВС ковалентная связь по донорно-акцепторному механизму возникает при перекрывании вакантной орбитали одного атома или иона с заполненными орбиталями донора или донорной группы. Поэтому донор-ная группа должна содержать по меньшей мере одну неподеленную пару электронов. [c.46]

Особенно характерно образование соединений между молекулами, одна из которых имеет низко лежащую свободную МО, а другая — 1есвязывающую орбиталь атомного типа, заполненную двумя электронами.. Перекрывание этих дв>т( МО приводит к образованию новых двух МО, общих для всей системы, и возникновению прочного химического соединения (рис. 53). Возникающая таким образом связь по своему происхождению называется донорно-акцепторной связью. Молекула с низколежащей свободной орбиталью называется акцептором электронов, а имеющая пару электронов на несвязывающей МО — донором. Примером донорно-акцепторного механизма образования химической связи в двухатомных молекулах может служить образование молекулярного иона НеН из атома Не и иона Н . Атом гелия имеет два электрона ка ] -орбитали с энергией —24,6 эВ (ПИ = = 24,6 эВ). Его рассматривают как типичный инертный атом с заполненной оболочкой. У иона имеется свободная 15-орбиталь с энергией —13,6 эВ. При контакте Не и Н возникает НеН -ион, а-МО которого можно представить как линейную комбинацию 15-орбиталей атома Не и иона Н [c.140]