Гетеролитическое присоединение галогеноводородов

Гетеролитическое присоединение галогеноводородов 271 [c.271]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОГЕНОВОДОРОДОВ [c.271]

Гетеролитическое присоединение галогеноводородов 273 [c.273]

Присоединение по двойной С=С-связи происходит по разнообразным механизмам ионным, радикальным, молекулярным. В настоящем разделе мы вкратце рассмотрим механизмы гетеролитического присоединения. Широко распространены реакции электрофильного присоединения По такому типу очень часто присоединяются галогены и галогеноводороды. Присоединение НХ к т1-С=С-связи в полярной среде, где НХ ионизован, происходит в две стадии [c.293]

Правило Марковникова соблюдается только при ионном (гетеролитическом) механизме присоединения галогеноводородов. Если имеет место радикальный (гомолитический) механизм, то присоединение галогеноводородов происходит в обратном порядке (перекисный эффект Караша). [c.71]

Механизм реакции. Присоединение к алкенам галогеноводородов и родственных соединений протекает по гетеролитическому электрофильному механизму Ае- Электрофильной частицей в данном процессе служит простейший электрофил — протон Н ". В реакции выделяют две основные стадии 1) электрофильная атака протоном алкена с образованием карбокатиона — медленная стадия, определяющая скорость процесса в целом 2) атака образовавшегося карбокатиона нуклеофилом Х , приводящая к конечному продукту (быстрая стадия). [c.128]

Значительные усилия были затрачены на исследование кинетики присоединения галогеноводородов и иона гидроксония к олефинам. Кинетика присоединения хлористого водорода к изобутилену [20] и бромистого водорода к пропилену [21] в растворе гептана была исследована Майо с сотрудниками. Они установили, что во всех случаях протекает реакция первого порядка по олефину и неопределенного порядка, в среднем примерно третьего, по галогеноводороду. Такого результата можно было ожидать по следующей причине (гл. VII, разд. 5,а). В любой гетеролитической реакции переходное состояние всегда является высокополярным. В случае неполярного растворителя молекулы наиболее полярного растворенного вещества будут группироваться вокруг молекул, находящихся в переходном состоянии. Если более полярным веществом оказывается сам реагент, порядок реакции будет высокий и, возможно, неопределенный, как было сказано выше. Если более полярным веществом окажется продукт реакции, то реакция будет аутокаталитической и, вероятно, с высоким или неопределенным порядком по катализатору (об этом говорилось в гл. VI. разд. 5,д). [c.787]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология