Электрофильное механизм

В зависимости от природы субстрата н характера нитрующего агента механизм реакции может быть различным. Так, введение ннтрогруппы в ароматическое ядро протекает по электрофильному механизму. Для наиболее распространенного случая нитрования [c.104]

Нитрозирование карбонилсодержащих соединений азотистой кислотой также протекает по электрофильному механизму [c.232]

Кажется очевидным, что электроноакцепторные группы способствуют протеканию нуклеофильного присоединения и ингибируют реакции электрофильного присоединения в результате того, что они понижают электронную плотность двойной связи. Это, ио-видпмому, верно, хотя аналогичные рассуждения не всегда оказываются справедливыми при сравнении субстратов с двойными и с тройными связями [67]. Между атомами углерода тройной связи концентрация электронов выше, чем между атомами углерода двойной связи, и тем не менее тройные связи менее склонны реагировать но электрофильному механизму и легче вступают в реакции нуклеофильного присоединения, чем двойные связи [68]. Это утверждение не носит универсального характера, но справедливо в большинстве случаев. При бромировании соединений, содержащих одновременно двойные и тройные связи (несопряженные), бром (электрофильный реагент) всегда присоединяется к двойной связи [69]. В сущности все реагенты, способные образовывать мостиковые интермедиаты типа 2, с двойными связями взаимодействуют быстрее, чем с тройными. В то же время присоединение электрофильного Н+ (кислотно-катализируемая гидратация, реакция 15-2 присоединение галогеноводородов, реакция 15-1) идет примерно с одинаковыми скоростями в случае алкенов и соответствующих алкинов [70]. [c.150]

Электрофильный механизм гидратации олефинов определяет уже отмеченное выше направление присоединения по правилу Марковникова, а также изменение реакционной способности олефинов в следующем ряду СНз-1 Н=СНа СНз-Ш2-СН=СН, > СНз-СН=СН, H.,= Hj [c.185]

Присоединение спиртов и фенолов к двойным связям катализируется кислотами и основаниями. При кислотном катализе реакция идет по электрофильному механизму, а атакующей частицей является Н+. Получающийся карбокатион взаимодействует с молекулой спирта [c.167]

Декарбонилирование альдегидов по электрофильному механизму рассматривалось на примере реакции 11-40 (т. 2). [c.115]

Реакция алкилирования протекает в присутствии кислотных катализаторов по цепному электрофильному механизму через стадию образования третичного карбкатиона. В случае алкилирования изобутана изобутиленом до 2,2,4-триметилпентана (изооктана) в присутствии серной кислоты эта реакция может быть представлена в следующем виде [c.202]

Фактически реакции замещения для адамантана протекают по электрофильному механизму. [c.48]

Поскольку по мере замещения водородов метильной группы алкильными радикалами возможность а—л-сопряжения уменьшается, то становится понятным эффект Натана — Бейкера. Сверхсопряжение объясняет ориентирующее влияние метильной группы в молекуле толуола, который по электрофильному механизму замещается в орто-и пара-положения. [c.90]

В зависимости от условий галогенирования процесс протекает по разным механизмам. Так, галогенирование ароматических углеводородов в присутствии галогенидов железа, алюминия, сурьмы, способствующих образованию галоген-катиона, протекает по электрофильному механизму замещения. На примере хлорирования схема выглядит так [c.134]

Этн частицы аналогичны иону бромония, образование которого объясняет стереоспецифичное анти-присоединение в электрофильном механизме. Дополнительные доказательства образования таких мостиковых радикалов были получены при присоединении Вг к олефинам при 77 К. ЭПР-спектры получающихся частиц соответствовали мостиковой структуре [47]. [c.145]

Присоединение галогеноводородов к простым олефинам Б отсутствие пероксидов происходит по электрофильному механизму с ориентацией, соответствующей правилу Марковникова [119]. В присутствии пероксидов присоединение НВг происходит по свободнорадикальному механизму с ориентацией против правила Марковникова (разд. 15.7) [120]. Следует подчеркнуть, что такое утверждение верно только для НВг. Свободнорадикальное присоединение НР и Н1 никогда не наблюдалось даже в присутствии пероксидов, с НС1 оно реализуется [c.161]

Реакция обычно протекает по электрофильному механизму (см. разд. 15.1), но в присутствии свободнорадикальных инициаторов (или при облучении УФ-светом) присоединение может идти и по свободнорадикальному пути [477]. Однако при образовании радикалов СЬ и Вг конкурирующей реакцией [c.214]

Расположите приведенные ниже реагенты по возрастающей легкости их присоединения по электрофильному механизму а) HI, НС1, НВг б) I 1, Ь, Brj. [c.146]

Может возникнуть вопрос почему в качестве первого этапа фигурирует присоединение протона (или катионного брома), а не присоединение аниона При обратном порядке присоединения реакцию пришлось бы уже классифицировать как нуклеофильную, начинающуюся с действия отрицательно заряженной частицы, любящей ядра , на положительно заряженные места в молекуле. Нет ли произвола в нашем выборе Прежде всего отметим, что нуклеофильные реакции действительно бывают, но в данном случае есть по крайней мере два довода в пользу электрофильного механизма [c.109]

Независимо от природы реакционного центра субстрата и его строения, а также от строения алкилирующего агента во всех случаях процессы протекают по электрофильному механизму. На примере алкилирования аминов спиртами (в присутствии сильной минеральной кислоты) схема выглядит так [c.149]

Гидратация этиленовых и ацетиленовых связей протекает в кислой среде по электрофильному механизму. В отсутствие кислотных катализаторов вода непосредственно присоединяться не может. Гидратация нитрилов может происходить как в присутствии кислот (электрофильный механизм), так и в присутствии щелочей (нуклеофильный механизм). [c.145]

Электрофильный механизм гидратации олефинов определяет изменение реакционной способности олефинов в следующем ряду [c.833]

Механизм реакции. Присоединение к алкенам галогеноводородов и родственных соединений протекает по гетеролитическому электрофильному механизму Ае- Электрофильной частицей в данном процессе служит простейший электрофил — протон Н ". В реакции выделяют две основные стадии 1) электрофильная атака протоном алкена с образованием карбокатиона — медленная стадия, определяющая скорость процесса в целом 2) атака образовавшегося карбокатиона нуклеофилом Х , приводящая к конечному продукту (быстрая стадия). [c.128]

А как же с реакциями присоединения к формальдегиду по электрофильному механизму Поскольку положительный и отрицательный заряд в изолированной молекуле формальдегида по абсолютному значению равны, можно было ожидать, что присоединение к отрицательно заряженному атому кислорода получит не меньшее распространение, чем электрофильное к С-атому. [c.82]

Это позволило предположить, что при щелочном расщеплении и при гидрогенолизе углеводов (полиолов) катионы гидроокиси осуществляют электрофильную атаку молекулы по трео-гидрокси-лам С образованием промежуточного пятичленного хелатного циклического комшлекса. Гидроксильные ионы участвуют в нуклеофильной атаке молекулы, поэтому в щелочной среде реакция деструкции углеродной цепи может протекать по механизму, объединяющему нуклеофильный и электрофильный механизмы ( пуш-пулл ) [c.89]

Гидратация этиленовых и ацетиленовых связей протекает в кислой среде по эле ст офил ному механизму. В отсутствие кислотных катализаторов вода непосредственно присоединяться не может, так как кислотность ее слишком мала (низкая концентрация иона гидро-ксония). Гидратация нитрилов может происходить как в присутствии кислот (электрофильный механизм), так и в присутствии щелочей (нуклеофильный механизм). Щелочные катализаторы применяют, в частности, при гидратации нитрилов. [c.157]

Если хлорирование ведут в присутствии катализаторов (например, А1С1з), то реакция идет по электрофильному механизму 5е [c.52]

В условиях катализа AgSbFe бромирование и хлорирование алканов и циклоалканов может происходить также по электрофильному механизму [107]. Об электрофильном фторировании говорилось выше. [c.75]

Гидратацию двойных связей можно осуществить и действием воды в присутствии кислотных катализаторов. Наиболее широко применяется серная кислота, но можно использовать и другие кислоты, например азотную или хлорную. Здесь действует электрофильный механизм с первоначальной атакой протона (см. разд. 15.1). Отрицательно заряженной атакующей частицей может быть Н504 (или аналогичный ион в случае других кислот), так что вначале образуется 27 [c.164]

Фотохимическое присоединение спиртов к некоторым олефинам (циклогексенам, циклоиентенам) происходит в ирисутствии таких фотосенсибилпзаторои, как бензол. Здесь реализуется электрофильный механизм и обнаружена ориентация, соответствующая правилу Марковникова. Олефины реагируют в первых возбужденных триплетных состояниях [150]. [c.168]

Присоединение НОХ происходит по электрофильному механизму с первоначальной атакой атомом галогена — положительным концом диполя НОХ. В соответствии с правилом Марковникова положительный галоген присоединяется к тому атому углерода двойной связи, с которым соединено большее число атомов водорода. Получающийся карбокатион (либо ион бромония или иодония) взаимодействует с 0Н или с водой, давая продукт. При действии на субстрат брома или хлора (или другого источника положительных галогенов, такого, как N-БС или BrNa [488]) в спирте или карбоновой кислоте в ка- [c.216]

В случае некоторых олефинов первоначально образующееся р-галогенозамещенное нитрозосоединение окисляется под действием NO I в р-галогенозамещенное нитросоединение [510]. Субстрат может содержать многие функциональные группы, например СООН, OOR, N, 0R, которые не мещают проведению реакции. В больщинстве случаев, по-видимому, реакции идут по простому электрофильному механизму и обычно происходит анти-присоединение, хотя имеются сообщения и о син-присоединении [511]. Взаимодействие идет по правилу Марковникова, при этом N0 — положительно заряженная часть, присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода. [c.219]

Как уже отмечалось, перегруппировка Вагнера — Меервейна обычно протекает по нуклеофильному механизму. Известны и свободнорадикальные перегруппировки (см. раздел Механизмы в этой главе), но практически только с миграцией арильной группы. Однако был также обнаружен карбанионный (электрофильный) механизм [72]. Например, из РЬзССНгС при обработке натрием наряду с неперегруппиро-вавшимися соединениями образуется РЬгСНСНгРЬ [91]. Интер- [c.133]

По электрофильному механизму присоединяются к двойной (а также к тройной) углерод-углеродной связи и другие реагенты, При этом более или меиее безразлично, каково окружение двойной связи, стоит ли она в цепи или, скажем, в кольце алицикли-ческого углеводорода. Вот несколько примеров таких реакций [c.110]

Если устранить возможность радикального цепного присоединения (проведение реакции в темрюте, в присутствии ингибиторов радикалов), то возможно гетеролитическое присоединение молекулярного хлора к олефинам. Данные кинетических исследований, в особенности влияния заместителей, согласуются с предположением о бимолекулярном электрофильном механизме. Свидетельством образования промежуточного карбениевого иона является появление продуктов перегруппировок прн реакциях с достаточно чувствительными системами (уравнение 94) [c.202]

Галогеполиз ртутьорганических соединений может протекать как по гомолитическому, так и по электрофильному механизмам [178]. При несоблюдении специальных мер предосторожности (например, защиты от света нли исключения влияния пероксидов) эти реакции часто осложняются побочными гомолитически.ми процессами. Однако при соблюдении необходимых условий, препятствующих протеканию гомолитических процессов, кинетика и стереохимия (сохранение конфигурации) указывают на электрофильный механизм реакции. Ионным процессам способствует использование полярных растворителей и таких реагентов, как три-иодид-иои или галоген-пиридиновые комплексы. В некоторых случаях реакция может протекать и по другим механизмам. Так, например, при обработке винилртутьбромидов бромом в пиридине обычная ионная реакция приводит к винилбромидам с сохранением конфигурации, но в сероуглероде наблюдается инверсия конфигурации двойной связи. В последнем случае реакция, по-види- [c.84]

Дальнейшие исследования показали, что при всем многообра зии исходных веществ, катализаторов и условий проведения ре акции алкилирование протекает по электрофильному механизму при котором атакующей частицей является карбкатион или ка тионидная частица. Роль катализаторов при этих реакциях большинстве случаев заключается в содействии образованию ак [c.448]

Если при двойной связи находится карбонильная группа, то при действии 8Ьр5 образуется пятичленный гетероцикл. Так, нагревание перфтор-З-изопро-пил-4-метилмерт-3-ен-2-она 130 (соотношение конформеров по данным ЯМР Р при -20 °С составляет 1 6) в ЗЬРд при 100 °С сопровождается процессом циклизации по электрофильному механизму и образованием перфтор-З-изо-пропил-2,4-диметил-2,5-дигидрофурана 131 [207, 208]. [c.258]

При действии на норкантаридин бромистоводородной кислоты легко размыкается (по электрофильному механизму) кислородный мостик и образуется 1 Д-дибромциклогександикарбоновая кислота, последующее дегидробромирование которой приводит к циклогек-садиендикарбоновой кислоте [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология