Плотность оптическая линейная комбинация

Значения О в уравнениях (3.1) и (3.2) можно заменить любыми линейными комбинациями оптических плотностей при нескольких длинах волн см. уравнение (1.18)] (при замене е аналогичными комбинациями м.п. п. компонентов при тех же длинах волн). Целесообразность такой замены определяется возможным выигрышем в правильности или воспроизводимости анализа, при несомненном повышении его трудоемкости. [c.63]

Следовательно, зависимости Л = ДР) и 0 = А) должны выражаться прямыми, отсекающими на оси ординат отрезок, равный Она наклон первой прямой равен Ка2, а второй — /Ка (см. рис. 6.9). В тех случаях, когда в изучаемой серии спектров нет ни одной длины волны, при которой кривая 0 = 1 (pH) имела бы экстремум, можно воспользоваться линейной комбинацией оптических плотностей при нескольких длинах волн. [c.141]

Легко показать, что любая линейная комбинация оптических плотностей при нескольких длинах волн, при которых исследуемо вещество подчиняется закону Бугера, также пропорциональна концентрации вещества в растворе [c.21]

Принцип аддитивности справедлив для интегральной оптической плотности 5о [уравнение (1.6)], а также для любой линейной комбинации оптических плотностей [см. уравнение (1.18)]. [c.10]

Все методы определения рКа и рКа2 можно модифицировать, так же как и стандартный метод определения одной константы ионизации (см. ра-здел 6.2), использованием интегральных интенсивностей или линейных комбинаций оптических плотностей. В то же время комбинация слищком больщого числа длин волн без учета неравноточности значений рКа, получаемых отдельно при каждой из них, может привести к значительному возрастанию погрещностей [85, 219, 220], так как многие из включаемых в набор длины волн неоптимальны. Рекомендовано включать в линейную комбинацию (сумму) такие длины волн, при которых форма кривой титрования 0 = / (pH) различна [85], т. е. разности ОнгА — Оа имеют противоположные знаки или кривая О = / (pH) имеет при одной длине волны максимум, а при другой — минимум. Это позволяет дополнительно растянуть кривую ХО = /(рН) по оси ординат и тем самым уменьщить погрещности определения рКа- [c.146]

Если в используемой спектральной области нет ни одной длины волны, при которой кривая О f (pH) имела бы экстремум, Тамер и Фойгт предложили пользоваться линейной комбинацией оптических плотностей [см. 1.6, уравнение (1.17)]. При этом коэффициенты перед оптическими плотностями при различных длинах [c.174]

Как и в методе Тамера—Фойгта (раздел 6.7.3), в тех случаях, когда в изучаемой серии спектров нет ни одной длины волны, при которой кривая В = f (pH) имела бы экстремум, можно воспользоваться линейной комбинацией оптических плотностей при нескольких длинах волн. [c.175]

Разработка метода анализа для этого случая заключается в постановке эксперимента, из которого могут быть получены значения коэффициентов /С/. В уравнении (WII-1) = In(IolI)—оптические плотности /о — количество излучения, падающего на образец / — то же, прошедшего через него. (Иногда пользуются другими величинами, например разностью оптических плотностей разных длин волн в дифференциальном методе, отношением оптических плотностей в методе внутреннего эталона или более сложной линейной комбинацией трех оптических плотностей в методе базисной линии и т. д.) со — случайная функция, обладающая диспер-<зией аЪ — систематичеокая погрешность измереиия оптических плотностей. [c.254]

При такой формулировке задачи МЛП выбирает для анализа наилучшие аналитические полосы, обеспечивающие для данного конкретного анализа результат, обладающий наименьшей случайной ошибкой. Другими словами, МЛП выбирает из т уравнений такие п уравнений, для которых сумма абсолютных отклонений экспериментальных оптических плотностей от р асчетных для всех длин волн минимальна. В этом заключается принципиальное отличие МЛП от МНК, в котором используется линейная комбинация всех аналитических полос, дающая результат, имеющий минимальную дисперсию. Из этого также ясно, что результату МЛП будет соответствовать дисперсия, большая или равная дисперсии МНК. Кроме того, математический аппарат МЛП более сложен и требует большего объема вычислений, чем МНК все это, по-видимому, явилось причиной того, что в такой формулировке МЛП не нашел широкого распространения в количественном анализе многокомпонентных смесей (в противоположность МНК). [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология