Применение метода переходного состояния в гетерогенном катализе

Нельзя признать удачным применение метода переходного состояния к каталитическим реакциям, особенно к процессам гетерогенного катализа. Единственная характеристика катализатора, которая принимается во внимание в таких расчетах,— это число активных мест на единицу поверхности. Если же [c.22]

ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ В ГЕТЕРОГЕННОМ КАТАЛИЗЕ [c.92]

Подобные определения были сделаны Лейдлером и др. [13] путем расчетов с учетом переходных состояний. Преимущество этого метода состоит в том, что при расчетах используются более точные данные для допустимых степеней свободы в активированном состоянии реагента. За исключением этого, данный метод существенно не отличается от кинетического метода. Колебание в направлении, которое приводит к новому расположению атомов, заменяется в случае кинетического метода перемещением, а частота V—вероятностью перехода кТ к, дающей обратную величину (порядка 10 сек. ) времени перемещения на межатомное расстояние. Цитированные авторы, а также и многие другие, пользуясь методом, примененным Лейдлером, удовлетворительно определили скорость многих реакций нулевого и первого порядков. По мнению автора, больш ая точность метода переходного состояния в настоящее время еще не может быть использована в гетерогенном катализе, поскольку не имеется достоверных данных о величине активной поверхности. [c.35]

Несогласие эксперимента с предсказаниями, сделанными на основе теории кристаллического поля, вызваны ограниченностью теории, рассматривающей только детальную электронную структуру катиона, сводя влияние лигандов к электростатическому взаимодействию с катионом. Применение более соверщенных методов, учитывающих электронное состояние катиона и лигандов, например метода молекулярных орбит, позволит провести более строгий расчет энергии промежуточного комплекса, что облегчит предвидение каталитического действия. В настоящее время выполнение таких расчетов, к сожалению, затруднено. Тем не менее подход, предполагающий важность комплексообразования при формировании переходного состояния в гетерогенно-каталитической реакции, является плодотворным. Многие исследователи склоняются к тому, что хотя координационные механизмы не охватывают весь катализ... при средних температурах — это наиболее распространенный тип взаимодействия при катализе [27]. Это справедливо как для гетеролитических, так и гомолитических реакций. [c.15]