Катионы электронные структуры

Кроме того, формула (2) обычно приводит к катиону, электронная структура которого не достигает конфигурации ближайшего инертного газа. [c.200]

При сравнении активности некоторых окислов металлов замечено, что она возрастает с понижением энергии связи кислорода, которая зависит от легкости изменения валентного состояния катиона металла в окисле, определяемого его электронной структурой. Отсюда вытекает возможность регулирования каталитической активности окисных катализаторов путем введения добавок. Добавка окислов, содержащих более электроотрицательный катион, уменьшает энергию связи кислорода и соответственно повышает каталитическую активность, причем последняя возрастает с увеличением порядкового номера промотирующего металла. [c.35]

Таким образом, разрыв ковалентной связи для получения двух нейтральных соединений всегда должен дать два радикала, каждый со свободной валентностью и обладающий активностью свободного радикала. Разрыв ионной связи может дать либо два иона с заполненными оболочками, имеющими только электростатический поляризующий момент (MgO = Mg + + О ), либо два иона, один из которых (обычно катион) также имеет электрон с непарным спином и поэтому имеет дополнительные свойства, присущие радикалу (например, NiO = NiO +0 -). Молекулы веществ, образующих твердые поверхности, дегазированные в вакууме, обладают множеством свободных связей, по которым могут идти реакции с молекулами газовой фазы (хемосорбция) с образованием различных поверхностных комплексов- Очевидно, что каталитическое действие твердого вещества зависит от составляющих его лептонов. Раньше исследователи связывали высокую каталитическую активность с переменной валентностью, цветом, магнитными свойствами и т. д. Сравнительно недавно метод электронной проводимости стал доминирующим в определении их свойств. Он лучше отражает электронную структуру оболочек на основе периодической системы, хотя дает лишь общую характеристику, которая не может заменить результатов, получаемых при детальном изучении химии и физики исследуемых твердых тел. [c.20]

Способность элементов образовывать простые ионы обусловлена электронной структурой их атомов. Эту способность можно оценить величиной энергии ионизации и сродства атомов к электрону. Понятно, что легче всего образуют катионы элементы с малой энергией ионизации щелочные и щелочноземельные металлы. Образование же в условиях обычных химических превращений простых катионов других элементов менее вероятно, так как это связано с затратой большой энергии на ионизацию атомов. [c.102]

Так как в соединениях с ионной связью каждый ион находится в электрическом иоле ионов противоположного знака, происходит их взаимная поляризация и деформация. Поляризуемость опреде-лж тся электронной структурой, зарядом и размерами иона. Поляризуемость анионов выше поляризуемости катионов. [c.121]

Поскольку для анионов характерны большие размеры и малый заряд, а их электронная структура, как правило, отвечает структуре благородного газа, они обладают сильной поляризуемостью, а их поляризующее действие на катион обычно невелико, и им часто можно пренебречь, т. е. считать, что поляризация носит односторонний характер. Однако, если катион легко деформируется, то возникающий в нем диполь усиливает его поляризующее действие на анион анион в свою очередь оказывает дополнительное действие на катион и т. д. Это приводит к появлению дополнительного поляризационного эффекта, который тем больше, чем значительнее поляризуются катион и анион. [c.120]

Катионы должны иметь малый размер, большой заряд и электронную структуру, отличную от структур инертного газа анион должен иметь большой размер, высокий заряд и электронную структуру, отличную от конфигурации пз пр . [c.171]

В большинстве кристаллов источником поляризующего действия являются катионы, а объектом, испытывающим наибольшую деформацию, — анноны. Исходя из этого, установите условия максимальной поляризации кристалла — размер, заряд и электронную структуру катионов и анионов. [c.188]

Зависимость химико-аналитических свойств катионов и анионов от электронной структуры образующих их элементов [c.12]

Электронная структура катионов [c.27]

Двухзарядные катионы в ряду титан — цинк образуют, кроме того, сульфиды, плохо растворимые в соляной кислоте. Электронная структура атомов этих элементов Т1 — 2, 8, 10, 2, V — 2, 8, 10, 3, Сг — 2, 8, 13, 1, Мп — 2, 8, 13, 2, Ре — 2, 8, 14, 2, Со — 2, 8, 15, 2, N1 — 2, 8, 16, 2, Си — 2, 8, 18, 1, 2п — 2, 8, 18, 2. Из их числа образуются устойчивые катионы М.е + только Мп + (2, 8, 13), Ре + (2, 8, 14), Со + (2, 8, 15), N1 + (2, 8, 16), Си + (2, 8, 17), 2п + (2, 8, 18). Поскольку у титана (IV) имеется устойчивая электронная структура [c.188]

Из изложенного в общем следует, что наиболее легко деформируемы объемистые элементарные анионы (Вг-, 1-, и т. п.), а наиболее трудно — маленькие катионы с электронной структурой типа инертного газа (Li+, Ве +, А1 + и т. п.). Трудно деформируемые ионы (а также молекулы и атомы) иногда называют жесткими , легко деформируемые — мягкими . [c.422]

Электрическое поле может быть создано как заряженным электродом, так и ионом . Таким образом, ион сам может оказывать поляризующее действие (поляризацию) на другие ионы или молекулы. Поляризующее действие иона возрастает с увеличением заряда и уменьшением радиуса. При одинаковых заряде и радиусе поляризующее действие усиливается при переходе от катионов с благородногазовой электронной оболочкой к ионам с незаконченной 18-электронной оболочкой. Наибольшим поляризующим действием обладают ионы с законченной 18-электронной структурой. [c.114]

Элементы подгруппы калия — калий К, рубидий Rb, цезий s и франций Fr — наиболее типичные металлические элементы — катионо-гены. При этом с повышением порядкового номера этот признак у элементов усиливается. Для них наиболее характерны соединения с преимущественно ионным типом связи. Вследствие незначительного поляризующего действия ионов (малый заряд, устойчивость электронной структуры, большие размеры), комплексообразование с неорганическими лигандами для К, Rb, s нехарактерно, даже кристаллогидраты для них почти неизвестны. [c.534]

Ионы В-металлов (В-катионы) имеют электронную структуру н [c.162]

Способность к образованию ковалентных связей (I - Q), напротив, более свойственная ионам карбония, так как ионы Н , по электронной структуре близки к инертным газам, а карбкатионы содержат во внешней 2р-оболочке неспаренный электрон. Поскольку процессы катионной полимеризации олефинов осуш,ествляются в неводных средах с низкой или умеренной диэлектрической проницаемостью, участие карбкатионов в ионных взаимодействиях с жесткими основаниями зависит от их реакций с р- и 71-электронами мягких оснований (олефины), при этом двойственное поведение ионов карбония как жесткой, так и мягкой кислоты в зависимости от конкретных условий полимеризации ответственно за итог конкуренции различного типа возможных реакций в системе. [c.43]

Типичные жесткие кислоты Льюиса (катионы-комплексообразователи) характеризуются достаточно низкой электроотрицательностью, высокой поляризующей силой, малым размером иона для мягких кислот эти свойства противоположны. Жесткость или мягкость иона в значительной степени определяется его электронным строением наиболее жесткие катионы имеют электронную структуру инертного газа и не имеют вакантных (или частично заполненных) энергетически низко расположенных /-орбиталей. Наиболее мягкие катионы, наоборот, имеют полностью заполненные, легко поляризуемые -орбитали. Катионы с частично заполненными /-орбиталями занимают промежуточное положение. При прочих равных условиях жесткость катиона возрастает с увеличением его заряда. Так, Ре является значительно более жесткой кислотой Льюиса, чем Ре . [c.152]

Сульфиды. МпЗ получают действием сернистого аммония или растворов сульфидов щелочных металлов на соли Мп(П). При длительном стоянии или нагревании осадок темного цвета переходит в более устойчивую модификацию зеленого цвета. Известны три модификации МпЗ [551]. а-МпЗ — зеленые кристаллы кубической сингонии (алабандин), -МпЗ — красные кристаллы кубической сингонии, "у-МиЗ—красные кристаллы гексагональной сингонии. МпЗ относится к напболее растворимым сульфидам, ибо с изменением электронной структуры катионов изменяется растворимость их сульфидов в воде [743] [c.20]

Ион Са + обладает благородногазовой электронной структурой, а его радиус составляет 0,104 им поэтому оп оказывает более слабое иоляризуюи1ее действие на анион, чем ион ll +. С другой стороны, поляризуемость иона F , обладающего сравнительно малыми размерами (г = 0,133 нм), значительно меньше, чем иона I . При взаимодействии слабоноляризуюшего катиона Са - со слабо поляризующимися анионом F- электронные оболочки ионов почти не деформируются соединение aFa очень устойчиво. [c.69]

Потому что 1) гидроксид магния проявляет только основные свойства, а гидроксид цинка амфо-терен 2) катион с блaгopoднoгaзoвoi электронной конфигурацией оказывает меньшее поляризующее действие на анион, чем катион того же размера и заряда с 18-электронной структурой внешнего слоя. [c.70]

Использование электронных спектров для получения структурной информации прекрасно иллюстрируют результаты исследования электронной структуры иона ванадила [38]. При интерпретации спектра ва-надил-иона VO полагают, что в связи V — О имеет место значительное я-связывание. Соединения, в которых, согласно данным рентгеноструктурного анализа, содержится группа VO , дают сходные электронные спектры переноса заряда и в твердом состоянии и в растворе. Поэтому можно предположить, что водные растворы этих комплексов содержат группы УОЩ О) , а не ViH O) . Протонирование VO в принципе должно заметно влиять на спектр переноса заряда. Предполагается, что кислород не протонируется, поскольку его основность ослаблена из-за образования я-связи с ванадием. Полный расчет по методу МО для VOiHjO) представлен в статье [38], там же дано отнесение полос в спектре водного раствора V0S04-5H20. Аналогичные исследования других окси-катионов также свидетельствуют о значительном п-связывании металл — кислород [39] и помогают установлению электронной структуры этих частиц. [c.108]

Квантовохимические расчеты электронной структуры гомологических рядов триметил- и триэтиламмониевых катионов показывают как общие тенденции изменения характеристик ионов с ростом радикала, проявляющиеся, прежде всего, в снижении суммарного положительного заряда гоповы катиона, росте структуры и повышении энергий гранич-Hbix орбиталей, так и аыяаляют существенные различия, связанные с оолее сложным распределением электронной плотности на атомах углерода этильных групп. Последнее указывает на необходимость использования карт электрического потенциала для описания взаимодействия анионов с четвертичными аммонийными катионами. [c.158]

Роль химической природы растворителя в адсорбционном процессе некоторые исследователи связывают с особенностями химического строения цеолита СаА. Стенки полостей цеолита и его окна образованы атомами кислорода, а атомы кремния и алюминия находятся в глубине алюмоснликатных скелетов за ионами кислорода. Отрицательный заряд алюмосиликатного аниона рассредоточен на внутренних связях 0-А1, а компенсирующий положительный заряд сосредоточен в обменных катионах, находящихся в полостях цеолитов в непосредственной близости к стенкам и окнам, что приводит к образованию в полостях цеолитов областей с резко выраженными не-однородн1лми электростатическими полями. Это и определяет природу взаимодействия цеолита с молекулами разной электронной структуры. [c.288]

Некоторые слабые кислоты (основания) имеют в недиссоциированном и диссоциированном состояниях рагличную окраску. Такие соединения можно применять в качестве индикаторов. Перемена окраски связана с диссоциацией. При отрыве ионов водорода (гидрокси,па) от молекулы в органическом анионе (катионе) происхо.цпт деформация электронной структуры, в результате чего изменяется спектр по , -ления и окраска этого иона. [c.173]

Классификация кислот и оснований. Жесткими частицами называют молекулы с реакционноспособными центрами (атомами или группами атомов), обладающими прочной малоде-формируемой электронной структурой. Это могут быть атомы элементов с высокой электроотрицательностью (Р, О, Ы) или катионы с большим зарядом. Напротив, мягкие частицы имеют подвижную деформируемую электронную структуру и высокую поляризуемость. [c.395]

На основании теории ОВЭП следует предсказать для катиона изогнутую структуру, а для аниона-октаэдрическую структуру. (Чтобы не усложнять рисунок, на нем не показаны неподеленные пары электронов фтора в анионе.) [c.478]

Многие используемые в Избранных главах... корреляции основаны на поляризационной теории, незаслуженно, на наш взгляд, отброшенной в новейших учебных пособиях по неорганической химии. Падение престижа поляризационной теории связано с существовавшим ранее предположением, что атомы элементов в высокой степени окисления несут большой положительный заряд. Например, принималось, что шестивалентный хром в хромат-ионе СГО42 содержит шестизарядный катион Сг +, а семивалентный хлор в перхлорат-ионе С1О4 " — семизарядный катион СГ+. Сейчас доказано различными экспериментальными и расчетными методами, что положительный заряд на атомах любой электронной структуры и в любом окружении никогда не превышает [c.3]

Связанные с изменением электронной структуры лиганда и близкие к полосам поглощения свободного лиганда интралигандные полосы также интенсивны. В спектрах комплексов, образованных катионами с внешней электронной оболочкой типа (а отчасти и обычно имеются только интралигандные и Ридберго- [c.124]

Практически можно считаться только с поляризующим действи< ем катионов и поляризуемостью анионов. Поляризующее действие катионов в первую очередь зависит от его электронной структуры, величины заряда (степени окисления) и радиуса. Чем меньше радиус и главное квантовое число внешних электронных орбиталей иона и больше его заряд, тем значительнее его поляризующее дей ствие. Отсюда сильным поляризующим действием обладают небольшие катионы первых рядов Периодической системы, особенно при передвижении слева направо. Поляризуемость анионов зависит от тех же факторов, что и поляризующее действие катионов. Анионы с большими радиусом (размером) и зарядом сильнее поляризуются. Чем больше главное квантовое число внешних электронных орбиталей аниона, тем выше его поляризуемость. При одинаковом главном квантовом числе р-электронные облака поляризуются в большей степени, чем s-облако. Поляризующее действие катиона сводится к оттягиванию на себя электронного облака от аниона. Этот процесс можно уподобить возникновению донорно-акцепторной связи, в котором катион выполняет роль акцептора, а <1ни0н — донора неподеленной электронной пары. В результате ионность химической связи уменьшается а степень гомеополярности растет, т. е. связь становится полярной ковалентной. Таким образом, поляризация ионов уменьшает степень ионности химической связи и по своему эффекту противоположна поляризации ко-валентной связи. [c.103]

Величина IgPpfi меняется в пределах 2,28—2,43. В эту подгруппу сульфидов включаются MnS, FeS, oS, NiS, ZnS. К ним относится и сульфид ванадила VOS. Все сульфиды подгруппы сернистого аммония окрашены, кроме сульфида цинка (белый). Так как катион хрома (II) обладает сильным восстановительным действием и неустойчив (хотя и образуют черный очень малорастворимый сульфид rS), то здесь рассматриваются катионы хрома (III), хромат- и бихромат-ионы кроме марганца (II), рассматриваются также манганат- и перманганат-ионы. Аналитические свойства хрома (III) объясняются структурой электронейтрального атома (ЗiiЧs ). То же самое наблюдается у меди (И) (3d "4si). Трисульфид хрома черно-коричневый, подвергается гидролизу вследствие меньшей растворимости гидроокиси хрома (III). В табл. 38 сопоставлены основные характеристики катионов этой подгруппы. Все катионы данной подгруппы легко переходят из одной степени окисления в другую, используются при редоксметодах анализа и как катализаторы в кинетических методах. В химико-аналитических реакциях этих ионов сказывается сходство их электронной структуры по горизонтальному направлению. Катионы ярко окрашены и образуют разнообразные комплексные соединения. 8-оксихинолин, который называют органическим сероводородом , дает характерные, ярко окрашенные внутрикомплексные соединения с этими катионами, начиная от титана и до цинка (табл. 38). [c.205]

При образовании комплекса распределение электронов на -орбиталях комплексообразователя может оставаться таким же, как у изолированного иона, или испытывать изменения (табл. 14). В приведенных примерах медь, никель в [К1С14]2 и кобальт в [СоГб] сохранили электронную структуру катионов, в то [c.114]

Дефекты обладают подвижностью. Перемещение их по решетке требует некоторой энергии активации, значение которой определяется природой дефектов, структурой решетки и направлением движения дефекта. Дефекты могут отталкиваться и притягиваться друг к другу. Так, пустые узлы в подрешетках атомов металлов и неметаллов притягиваются друг к другу, а одноименные отталкиваются. Электроны притягиваются к анионной вакансии и отталкиваются от катионной. Электроны втягиваются в места дислокаций и вакансий валентных ре-HjeTOK германия и кремния. Продукты взаимодействия дефектов обладают новыми свойствами. Точечные дефекты взаимодействуют с дислокациями. Вакансии, собираясь в области дислокации, образуют микрокаверны атомы в междоузлиях, взаимодействуя друг с другом вблизи дислокаций, образуют скопления атомов примесей, а затем ячейки новой фазы. [c.182]

Природу ионной связи, структуру и свойства ионных соединений можно объяснить электростатическим взаимодействием ионов. Способность элементов образовывать простые ионы обусловлена электронной структурой их атомов. Эту способность можно оценить энергие ионизации и сродством атомов к электрону. Понятно, что легче всего образуют катионы элементы с малой энергией ионизации — щелочные и щелочно-земельные металлы. Образование же в условиях обычных химических превращений простых катионов других элементов менее вероятно, так как это связано с затратой большой энергии на ионизацию атомов. 1 [c.100]

Особенно сильными могут быть я-комплексы, образованные олефинами и катионами переходных металлов, где я-связь упрочняется за счет того, что во взаимодействии участвуют также -электроны нижних (невалентных) орбит и, возможно, незаполненные ( -орбиты. Свыше 120 лет известно, например, соединение КР1С з с этиленом, которому в настоящее время приписывают следующую электронную структуру [c.33]

ФОТОХИМЙЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, хим. р-ции, протекающие под действием света. Поглощение фотона с длиной волны 100-1500 нм, чему соответствует энергия 0,8-12,4 эВ (80-1200 кДж/моль), вызывает квантовый переход молжулы в-ва из основного электронного состояния в одно из возбужденных состояний или фотоионизацию - отщепление алектрона и образование катион-радикала. Возбужденные состояния молекул имеют отличную от основного состояния электронную структуру и, как правило, более высокую реакционную способность. Молекулы вступают в хим. р-ции, первичные продукты к-рых (ионы, радикалы, изомеры) чаще всего оказываются нестабильными. Конечные продукты Ф. р. появляются в результате обычных термич. р-ций, к-рые протжают либо непосредственно с участием первичных частиц, либо как рад последовательных хим. превращений. [c.179]

Одновременное изучение характеристик молекулярных орбиталей органических соединений и их электрохимических свойств дает информацию, которую можно использовать не только для получения описанных пыше соотношений. Примером может служить одноэлектронное окисление н восстановление нитробензола (6) в органической среде на платиновом электроде [87]. Образовавшиеся соответственно катион-радикал и анион-радикал достаточно стабильны для получения их спектров ЭПР (см гл. 3). По этим спектрам было установлено, что для атома азота константы взаимодействия Сд равны 37,0 и 7,97 Гс для катион-радикала и аннон-радикала соответственно. Такую большую разницу можно объяснить, лншь предположив, что в Катион-радикале неспаренный электрон локализован иа группе N0 (0-радикал), тогда как в анион-радикале он делока-лизован по всей системе л-орбиталей молекулы (зх-радикал). Эти результаты проясняются при рассмотрении электронной структуры группы N0 (рис 2.29). Неспаренный электрон катион-радикала должен находиться на ла-орбитали эта орбиталь из-за нелинейности группы СНО, колланарной с бензольным ядром, не может быть сопряжена с л-системой бензольного кольца. Наоборот, песпаренный электрон аннон-радикала находится на л -орбиталн, которая сопряжена <- л-системой ароматического Кольца. [c.81]

Комплексообразование актиноидов с ЭДТА изучено в значительно меньшей степени, чем комплексообразование лантаноидов. Равенство зарядов, близость значений ионных радиусов и аналогия электронных структур 4/- и 5/-элементов служат предпосылками к близости свойств их комплексов. В частности, в ряду трехвалентных катионов Ат +—Ст +—Вк +—СР+ устойчивость моноядерных комплексонатов с ЭДТА в целом лишь незначительно превышает таковую у их аналогов в ряду лантаноидов. [c.164]

Качественный анализ (1951) -- [ c.35 , c.36 , c.406 ]

Качественный анализ 1960 (1960) -- [ c.35 , c.367 , c.406 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1962 (1962) -- [ c.30 , c.374 , c.410 ]

Качественный химический анализ (1952) -- [ c.27 ]

Курс аналитической химии (1964) -- [ c.25 ]

Курс аналитической химии Издание 2 (1968) -- [ c.26 ]

Курс аналитической химии Издание 4 (1977) -- [ c.93 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология