Преимущества и особенности амальгамного метода восстановления

ПРЕИМУЩЕСТВА И ОСОБЕННОСТИ АМАЛЬГАМНОГО МЕТОДА ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.183]

Перечисленные выше трудности исключаются или, во всяком случае, во многом уменьшаются при применении амальгамного метода восстановления, который по существу является разновидностью электрохимического метода. Так, амальгамами щелочных металлов можно восстанавливать те же классы органических соединений, которые восстанавливаются на электродах с высоким перенапряжением водорода. При амальгамном способе так же, как и при электрохимическом, можно осуществлять реакции гидродимеризации, которые каталитическим восстановлением обычно проводить не удается. Особенно целесообразно применение амальгамного способа в тех случаях, когда восстанавливаемые или получаемые вещества могут окисляться кислородом, выделяющимся на аноде при электролизе. К этим преимуществам добавляется и то важное свойство амальгамного способа, что процесс восстановления является по существу процессом, протекающим при постоянном потенциале. Последний фактор при учете небольших значений потенциалов амальгам щелочных металлов по ф-шкале потенциалов мало изменяющихся с составом амальгам, должен так же как при электрохимическом восстановлении оказывать определенное влияние [7—10] на направление процесса восстановления органических соединений. Однако если при электрохимическом восстановлении для поддержания постоянства потенциала в процессе электролиза создаются специальные сложные потенциостатические устройства [11], то при амальгамном методе восстановления постоянство [c.183]

К этим преимуществам добавляется и то важное свойство амальгамного метода, что процесс восстановления по существу протекает при постоянном потенциале. Последний фактор, как это было убедительно продемонстрировано в многочисленных работах Аллена [239] по восстановлению органических соединений на ртутных катодах при строго контролируемых потенциалах, оказывает существенное влияние на направление восстановительного процесса, Наконец, если амальгама щелочного металла получается в виде промежуточного продукта в других производствах, то для реализации процесса восстановления не требуется расхода электроэнергии. Если учесть, что в последнее время амальгамы некоторых щелочных металлов, и в особенности амальгама натрия, получаются в хлорной промышленности в качестве промежуточного продукта в огромных количествах [240—243], то еще отчетливее станет видна большая перспективность амальгамного способа восстановления органических веществ [5—11, 28—30, 244—246]. [c.559]

Наконец, следует остановиться еще на одном преимуществе этого способа. В последние годы в электрохимии, особенно в электрохимии органических соединений в качестве реакционных сред все шире начинают применяться неводные растворители. Применение неводных растворителей, по-видимому, является особенно перспективным при амальгамном восстановлении органических соединений. В отличие от обычного электрохимического метода, где при осуществлении таких реакций для преодоления омических потерь в электролите приходится подавать на электроды напряжение в десятки и сотни вольт, восстановление амальгамами, вследствие отсутствия пространственного деления на катодные и анодные участки, осуществляется очень легко. Кроме того, при восстановлении в неводных средах обычным электрохимическим методом многие интересные растворители не могут быть применены вследствие легкости их окисления на аноде. При амальгамном восстановлении эти затруднения отпадают. Несмотря на ряд очевидных преимуществ восстановление органических соединений в неводных средах амальгамами изучено недостаточно. Возможно, это вызвано тем, что целый ряд интересных растворителей, обладающих часто уникальными свойствами, синтезирован сравнительно недавно. Несомненно, что применение неводных растворителей позволит осуществить с помощью амальгам многие интересные и перспективные процессы. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология