Реакции амальгамного восстановления

Одной из первых реакций амальгамного восстановления органических соединений, осуществленных в промышленных масштабах, является гидрирование ароматических нитросоединений (реакции 8—16). [c.554]

Реакции бимолекулярного восстановления органических соединений, удачно названные И. Л. Кнунянцем и П. Н. Гамбаряном [5] реакциями гидродимеризации, достаточно хорошо протекают при электрохимическом восстановлении на металлах типа ртути, свинца и цинка, при амальгамном восстановлении органических соединений, но практически не идут на электродах типа платины и при каталитическом восстановлении органических соединений [5, 30]. [c.236]

Следующим путем, который, по-видимому, может быть широко применим для амальгамного восстановления газообразных веществ, является проведение реакций восстановления под давлением. Ниже на ряде примеров показана его перспективность. [c.187]

В книге описан один из важнейших методов синтеза органических веществ — метод амальгамного восстановления. Изложены основы теории и практики метода, показана перспектива его применения в промышленности, описаны все известные реакции органического синтеза, осуществленные с помощью амальгам щелочных металлов как в лаборатории, так и в промышленных масштабах. [c.2]

На направление реакции амальгамного восстановления часто оказывает существенное влияние концентрация восстанавливаемого соединения. Сопоставление уравнений (4.78), (4.79) показывает, что отношение скорости реакции димеризации и скорости реакции получения мономерных продуктов восстановления будет тем выше, чем выше концентрация восстанавливаемого соединения [c.155]

Выше были рассмотрены реакции амальгамного восстановления, не сопровождающиеся димеризацией. Особый интерес представляют реакции амальгамной гидродимеризации, часто осуществляемые успешнее, чем другими методами. [c.207]

В нашей стране и в ФРГ проведено амальгамное восстановление салициловой кислоты до салицилового альдегида, применяющегося при производстве душистых веществ (реакция 6). Опыты, проведенные на крупной промышленной установке, рассчитанной на 1000 а, показали, что салициловый альдегид получается дешевле и гораздо более высокой степени чистоты, чем при химическом способе производства [8, 12—15, 29, 30]. [c.554]

РЕАКЦИИ АМАЛЬГАМНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.67]

Наконец, следует остановиться еще на одном преимуществе этого способа. В последние годы в электрохимии, особенно в электрохимии органических соединений в качестве реакционных сред все шире начинают применяться неводные растворители. Применение неводных растворителей, по-видимому, является особенно перспективным при амальгамном восстановлении органических соединений. В отличие от обычного электрохимического метода, где при осуществлении таких реакций для преодоления омических потерь в электролите приходится подавать на электроды напряжение в десятки и сотни вольт, восстановление амальгамами, вследствие отсутствия пространственного деления на катодные и анодные участки, осуществляется очень легко. Кроме того, при восстановлении в неводных средах обычным электрохимическим методом многие интересные растворители не могут быть применены вследствие легкости их окисления на аноде. При амальгамном восстановлении эти затруднения отпадают. Несмотря на ряд очевидных преимуществ восстановление органических соединений в неводных средах амальгамами изучено недостаточно. Возможно, это вызвано тем, что целый ряд интересных растворителей, обладающих часто уникальными свойствами, синтезирован сравнительно недавно. Несомненно, что применение неводных растворителей позволит осуществить с помощью амальгам многие интересные и перспективные процессы. [c.184]

Несмотря на достигнутые успехи метод синтеза формиата натрия из углекислого газа восстановлением его амальгамами щелочных металлов еще не получил промышленного применения. Основной причиной, препятствующей внедрению этого способа получения формиатов в промышленность, являлись малые скорости разложения амальгамы и низкие выходы формиата. В гл. 4 при рассмотрении кинетических особенностей амальгамного восстановления углекислого газа была обоснована и экспериментально подтверждена возможность значительного ускорения процесса восстановления и повышения выхода формиата при осуществлении этой реакции под давлением. Этот процесс был подробно изучен [21,24, 44—53]. Полученные данные наглядно демонстрируют эффективность осуществления процесса восстановления СОг под давлением. Так, при проведении процесса восстановления 0,3% амальгамой натрия в разлагателе под давлением 10 кг/см и температуре 20° С удается получить формиат натрия с концентрацией его в растворе 340 г/л при средней скорости разложения амальгамы, равной 1150 а/м и среднем выходе формиата при расчете на весь процесс, достигающем 85—89%. [c.191]

Отдельные разделы книги посвящены описанию катодных и анодных процессов с участием органических веществ, электрохимическому синтезу элементорганических соединений, реакциям свободных радикалов, ионов и ион-радикалов, возникающих при электролизе, теории амальгамного восстановления и его препаративному использованию. [c.2]

Реакция восстановления углекислого газа амальга.мами щелочных металлов, имеющая определенные промышленные перспективы, заслуживает внимания еще и по той причине, что в практике амальгамного восстановления очень часто для нейтрализации образующейся щелочи применяется углекислый газ. При [c.546]

Среди большого числа синтезов, реализуемых с помощью амальгам щелочных металлов, немало таких, которые уже технически оформлены и применяются в промышленности. Оптимальным про-мышленны.м решением вопроса амальгамного восстановления органических соединений является осуществление тех реакций, которые можно проводить в сочетании с процессом получения хлора по ртутному методу, потому что в этом производстве амальгама натрия получается в виде промежуточного продукта в очень больших количествах. При возможности, осуществления такого сочетания процесс ведется в обычных разлагателях, горизонтальных или башенных, отличающихся небольшими конструктивными изменениями [6]. [c.553]

Владимир Ильич Ленин в 1920 г. сказал Мы должны иметь новую техническую базу для нового экономического строительства. Этой новой технической базой является электричество. Мы должны будем на этой базе иметь все . Этот ленинский завет успешно выполняется, и к настоящему времени в нашей стране создана мощная электротехническая база, способствующая развитию всех основных отраслей современной техники, в том числе и крупной электрохимической промышленности. Одним из основных многотоннажных производств последней является получение хлора и каустической соды путем электролиза поваренной соли в ваннах с ртутными катодами. При этом в виде промежуточного продукта образуются огромные количества амальгамы натрия, обладающей сильными восстановительными свойствами. Естественно поэтому, что применение амальгамы натрия для восстановления неорганических и органических соединений является весьма актуальной задачей науки и техники. Решению этой задачи должен помочь обзор по амальгамному гидрированию неорганических и органических соединений, содержащий сводку наиболее интересных реакций, которые могут быть осуществлены с помощью амальгам щелочных металлов, и излагающий современное представление о механизме амальгамного способа восстановления и о возможностях этого метода. Такого полного обзора в химической литературе нет, а по механизму амальгамного восстановления существуют самые противоречивые мнения. [c.3]

Подбор соответствующих растворителей может привести, как показано ниже, к существенному увеличению скорости амальгамного процесса и выхода конечных продуктов реакции при восстановлении газообразных веществ в растворителях, хорошо растворяющих эти вещества. [c.187]

Исследование амальгамного восстановления фурфурола, начатое в середине прошлого столетия [96,97] показало, что этот процесс сопровождается конденсацией и полимеризацией фурфурола и выход фурилового спирта не превышает 2—3%. Обнаруженная авторами в продуктах реакции пиро-слизевая кислота указывает на то, что в применявшихся условиях фуриловый спирт мог быть получен по реакции Канниццаро [c.199]

К этой же группе относятся и амальгамные электроды, в которых восстановленной формой является амальгама — раствор металла в ртути. Примером может служить амальгамный кадмиевый электрод (применяемый в элементе Вестона). В нем протекает реакция С + + 2ея С(1. Активность Сс1 в амальгаме зависит от концентрации амальгамы, и поэтому [c.221]

При наличии даже небольших примесей, так называемых амальгамных ядов, доля тока, расходуемая на выделение водорода, в производственных условиях часто возрастает на один-два порядка. Действие амальгамных ядов объясняют восстановлением их до металла и образованием на поверхности амальгамы мест с низким перенапряжением водорода. К амальгамным ядам относятся металлы с низким перенапряжением водорода, нерастворимые или малорастворимые в ртути и плохо смачиваемые амальгамой. Наибольшим действием из практически встречающихся ядов обладают ванадий, хром, германий и молибден [24—31]. В меньшей мере в качестве катализаторов разложения выступают такие примеси как железо, никель, кобальт, вольфрам. Малое влияние на процесс разложения оказывают примеси кальция, бария, магния и алюминия [32]. Считается, что примеси серебра, свинца, цинка, марганца и меди не влияют на скорость реакции разложения амальгамы, а примеси бора, кремния, фосфора и олова могут действовать как ингибиторы разложения [33, 34]. [c.38]

Потери тока на катоде связаны также с восстановлением растворенного в анолите хлора и ионов СЮ и СЮ по реакциям (2.13) и (2.14). Эти потери зависят от концентрации активного хлора в анолите и гидродинамических условий (скорости движения амальгамного катода и электролита), определяющих скорость подвода активного хлора к поверхности катода [228, 229[. [c.107]

Закономерность в отношении скорости электродной реакции нарушается при восстановлении катионов щелочных металлов на электродах амальгамного типа в отдельном растворителе. Так, при восстановлении Ыа+ из ДМФ (фон ПТЭА) на амальгамно-индиевых и индиево-галлиевых электродах во всех случаях, когда 1/2 становится более отрицательным, стандартная константа скорости возрастает, а коэффициент переноса уме шается [657]. При этом существенном увеличении величина 1/2//Сз стремится к предельному значению, а ап снижается до нуля (рис. 23). [c.80]

Амальгамный метод восстановления, являясь по существу разновидностью электрохимического, обладает целым рядом характерных положительных особенностей и в то же время исключает многие из трудностей прямого электрохимического восстановления органических соединений. В частности, амальгамами щелочных металлов можно восстанавливать органические соединения тех же классов, что и на электродах с высоким перенапряжением водорода при амальгамном способе, так же как и при электрохимическом, можно осуществлять реакции гидродимеризации, которые каталитическим восстановлением обычно проводить не удается. Особенно целесообразно применение амальгамного способа в тех случаях, когда восстанавливаемые или получаемые вещества могут окисляться кислородом, выделяющимся на аноде при электро- [c.558]

Для дальнейшего повышения чувствительности метода амальгамной полярографии с накоплением нами была исследована возможность анодного растворения металлов из амальгамы в присутствии вещества, электрохимическая реакция которого катализируется ионами йпх металлов. Подобное каталитическое действие нами было обнаружено при растворении амальгамы свинца и меди в нейтральных растворах хлорида или нитрата калия, содержащих небольшие количества кислорода или перекиси водорода. В литературе имеется одно сообщение о каталитическом действии ионов свинца при восстановлении кислорода на капельном ртутном электроде [И]. [c.165]

Реакции гидродимеризации весьма характерны для амальгамного метода восстановления [5—7, 18, 55], и их осуществление представляет большой интерес. Например, восстановление ацетона может привести к образованию пропана, изопропилового спирта и продукта димеризации — пинакона. Если считать первичным актом присоединение одного электрона и иона водорода, то следует предположить появление в начальный момент радикала СНд—С—СНд. [c.236]

Эти и ряд других требований значительно сужают круг веществ, которые можно восстанавливать в разлагателях хлорных ванн. Если для проведения реакций восстановления требуется нейтрализация получающегося каустика, то это обычно не является препятствием для внедрения амальгамного метода восстановления, особенно если продукты — ценные органические соединения. [c.248]

Промежуточными являются реакции восстановления азобензола до гидразобензола и образования метилата из метанола, проводимые амальгамным способом. [c.249]

С увеличением радиуса атома щелочного металла коэффициенты диффузии симбатно падают. Для металлов, не дающих прочных соединений со ртутью (РЬ, 8п), величина О при тех же температурах в 2—3 раза выше. Это указывает на то, что, по-видимому, диффундируют не чистые щелочные металлы, а их химические соединения со ртутью, последнее хорошо согласуется с выводами работы [80]. Диффузия натрия в ртути подробно была исследована Шварцем [81]. Процесс диффузии щелочных металлов в ртути играет существенную роль как в реакциях получения амальгам, так и в реакциях восстановления амальгамами. Известно, что получать электролитическим способом амальгамы щелочных металлов можно, только применяя жидкую ртуть. На твердой ртути щелочной металл, образовав поверхностную пленку амальгамы, при дальнейшем электролизе практически уже не выделяется. Значительным снижением скорости диффузии можно объяснить, по-видимому, заметное снижение выхода но току при электролитическом осаждении щелочных металлов на твердые амальгамные электроды. В работах Стендера с сотрудниками [82—84] показано, что причиной перенапряжения при электролитическом получении щелочных металлов является замедленная диффузия щелочных металлов в глубину амальгамы. Эта точка зрения подтверждена работой [107]. [c.21]

Следуя Фрумкину, будем считать, что процесс разложения амальгам состоит из сопряженных между собой электрохимических реакций, которые связаны только общим потенциалом амальгамы и протекают в остальном независимо друг от друга. Первая реакция — это обратимая реакция ионизации металла, растворенного в ртути, описываемая уравнение (4.2) С нею сопряжены реакции выделения водорода и восстановления органического соединения. Примем, что потенциал разлагающейся амальгамы в любой момент времени будет очень близок к равновесному потенциалу амальгамного электрода, определяемому по уравнению (4.5). Условимся также, что перемешивание амальгамы и раствора настолько интенсивно, что замедленной стадией является стадия самого электрохимического акта восстановления, а не диффузия металла амальгамы или восстанавливаемого вещества к границе раздела амальгама — раствор. Далее учтем, что в общем случае скорость разложения амальгамы будет определяться суммой скоростей двух процессов — процесса выделения водорода из исследуемого раствора при данном потенциале амальгамы и процесса восстановления органического соединения из того же раствора при том же потенциале, поэтому общий ток распределяется между двумя частными реакциями — выделением водорода и восстановлением органического вещества 2 [c.127]

Перечисленные выше трудности исключаются или, во всяком случае, во многом уменьшаются при применении амальгамного метода восстановления, который по существу является разновидностью электрохимического метода. Так, амальгамами щелочных металлов можно восстанавливать те же классы органических соединений, которые восстанавливаются на электродах с высоким перенапряжением водорода. При амальгамном способе так же, как и при электрохимическом, можно осуществлять реакции гидродимеризации, которые каталитическим восстановлением обычно проводить не удается. Особенно целесообразно применение амальгамного способа в тех случаях, когда восстанавливаемые или получаемые вещества могут окисляться кислородом, выделяющимся на аноде при электролизе. К этим преимуществам добавляется и то важное свойство амальгамного способа, что процесс восстановления является по существу процессом, протекающим при постоянном потенциале. Последний фактор при учете небольших значений потенциалов амальгам щелочных металлов по ф-шкале потенциалов мало изменяющихся с составом амальгам, должен так же как при электрохимическом восстановлении оказывать определенное влияние [7—10] на направление процесса восстановления органических соединений. Однако если при электрохимическом восстановлении для поддержания постоянства потенциала в процессе электролиза создаются специальные сложные потенциостатические устройства [11], то при амальгамном методе восстановления постоянство [c.183]

Возникающие технологические затруднения при осуществлении амальгамного метода восстановления в ряде случаев молено успешно разрешить. Так, выше было показано, что амальгамами щелочных металлов восстанавливаются только определенные классы органических соединений, причем процесс восстановления иногда идет не по желаемому пути или с низкой скоростью. С другой стороны, часто процесс восстановления амальгамами тех или иных соединений в своем обычном варианте протекает с огромными скоростями, что приводит к сильному защелачиванию раствора, особенно вблизи границы раздела с амальгамой. Такое защелачивание, с точки зрения формальной кинетики, способствует более полному протеканию реакции гидродимеризации. [c.186]

Рассмотренные выше трудности в значительной степени усложняют подбор условий для амальгамной гидродимеризации акрилонитрила. Осуществление реакции восстановления акрилонитрила в водных нейтральных и щелочных средах, т. е. средах с низким содержанием ионов водорода в реакционной смеси, приводит к восстановлению акрилонитрила в основном до пропионитрила. Скорость восстановительного процесса очень большая, например, скорость восстановления амальгамой натрия 1,0 М раствора акрилонитрила в 1,0 п. ЫаОН превышает 10000 а/м [24]. Высокие скорости согласуются с поляризационными измерениями, показывающими (рис. 83), что акрилонитрил является очень сильным деполяризатором. [c.213]

Одной из первых реакций амальгамного восстановления органических соединений, проведенных в промышленных масштабах, является гидрирование ароматических нитросоединений [2—4, 85—87]. Еще в 30-е годы на заводе Бауэра фирмы И. Г. Фарбенин-дустри в Леверкузене работала установка по восстановлению нитробензола до азобензола, производительностью 3 т азобензола в сутки. Водная суспензия нитробензола обрабатывалась при охлаждении 0,2—0,3%-ной амальгамой натрия [c.248]

Простейшим лабораторным реактором периодического действия может служить обычная термостатированная четы-рехгорлая колба, через центральное отверстие которой вставляется мешалка с ртутным затвором для перемешивания раствора и амальгамы, а остальные отверстия используются для присоединения к колбе бюретки с восстанавливаемым веществом, отводной трубки с обратным холодильником для отбора выделяющихся газов и термометра. Еще более простым реактором может быть обычный толстостенный термостатированный химический стакан, в котором амальгама и раствор перемешиваются либо магнитной или обычной механической мешалкой, либо барботирующим через раствор и амальгаму газом. Этот тип реактора может быть, в частности, использован для проведения реакций амальгамного восстановления газообразных веществ под давлением [46]. В этом случае стакан помещается в термостатированную калориметрическую бомбу, головка которой для удобства работы переоборудуется. В ней вместо постоянного затвора монтируется самозапирающийся клапан, позволяющий быстро и легко отбирать пробы в нужном количестве из реакционного пространства. В процессе опыта газ, подвергающийся восстановлению, барботирует под давлением в растворе над амальгамой через стальную трубку, ввинченную в головку бомбы. Контроль за давлением газа в разлагателе осуществляется двумя манометрами, установленными на входе и выходе из бомбы. [c.49]

Простота и экономичность разработанного способа позво-1яет считать, что после дальнейшей технологической отра-Зотки на укрупненной установке он может быть рекомендован для внедрения в промышленность. Технология получения )урилового спирта значительно упростится, так как будет исключена стадия извлечения фурфурола из конденсатов и гго последующая очистка. Устраняется также необходимость нейтрализации кислот в фурфурольных конденсатах, так как они не мешают, а, наоборот, способствуют реакции амальгамного восстановления фурфурола. [c.205]

Как было отмечено выше, близость нулевых точек амальгам щелочных металлов к их стационарным потенциалам должна облегчать течение реакций гидродимеризации. Многочисленные опытные данные показывают, что гидродимеры при амальгамном восстановлении образуются очень часто. Помимо отмеченной выше гидродимеризации ацетона и производных акриловой кислоты, известно образование димеров при восстановлении фталевой, опиа-новой, бензальдегид-о-карбоновой кислот, фурфурола и многих других соединений. Сравнительно недавно В. Н. Беловым с сотр. [55] отмечено образование гидродимеров при восстановлении амальгамами щелочных металлов ряда нафтолкарбоновых кислот и их производных. [c.238]

Как было отмечено выше, характерными реакциями для амальгамного восстановления являются реакции гидродимеризации. Судя по литературным данным, реакциями такого типа, осуществленными в промышленном масштабе амальгамным способом, являются гидродимеризация ацетона до пинакона и гидродимеризация нитрила акриловой кислоты до дииитрила адипиновой кислоты. [c.251]

Особое внимание уделено вопросу применения ама.ньгам. Излагается теория амальгамного восстановления и приводятся при--черы реакций, имеющих препаративное значение. Описано также возможное использование катализаторов-переносчиков заряда с целью осуществления окислительных органических реакций. [c.4]

Следовательно, характерной особенностью процесса восстановления органических соединений при использовании электродов из амальгам щелочных металлов являются небольшие значения потенциалов по ф-шкале, что долл<но оказывать определенное влияние на скорость и направление процесса восстановления органических соединений. В частности, увеличение адсорбируемости органических соединений при уменьшении потенциала по ф-шкале должно облегчать течение реакции гидродимеризации как по радикальному механизму, так и через стадию образования анион-радикалов. Эти взгляды получили подтверждение в ряде работ, посвященных исследованию амальгамной и электрохимической гидродимеризации ацетона [65, 72, 101—104]. Увеличением концентрации ацетона, вследствие сдвига нулевой точки электрода при образовании амальгам, была объяснена возможность получения с помощью амальгам щелочных металлов более высоких выходов пинакона, чем при электрохимическом восстановлении на ртути в условиях, когда амальгама не образуется. Действительно (рис. 61), выходы пинакона при восстановлении ацетона на ртути в щелочных растворах резко возрастают при тех плотностях тока, при которых начинают образовываться амальгамы [65, 72, 101, 102, 104]. Аналогичные выводы можно сделать при анализе экспериментальных данных, полученных Хеннингом и Кимбалом [105], Вильсонами [106]. Однако увеличение выхода гидродимерных продуктов с уменьшением значений потенциалов по ф-шкале наблюдается не во всех случаях. При проведении реакции восстановления в органических растворителях, имеющих диэлектрическую проницаемость, близкую к диэлектрической проницаемости восстанавливаемого соединения, величина потенциала по ф-шкале уже не будет играть существенной роли. Если же растворитель имеет меньшую диэлектрическую постоянную, чем восстанавливаемое соединение, то в этом случае, наоборот, увеличение потенциала по ф-шкале приводит к возрастанию адсорбируемости восстанавливаемого соединения [72, 103, 104, 107]. Применение таких сред для амальгамного восстановления органических соединений позволяет в ряде случаев уменьшить выходы гидродимерных продуктов. [c.155]

Реакция димеризации протекает и при амальгамном восстановлении самой хлоруксусной кислоты, однако выход димерного продукта в этом случае получается весьма низким (12%) за счет одновременно протекающих реакций восстановления хлоруксусной кислоты до уксусной и нейтрализации исходной и образующихся кислот, проходящей с выделением газообразного водорода. [c.210]

Следует особо остановиться на одной интересной разновидности этого метода. Образующуюся в процессе димеризации акрилонитрила щелочь можно, естественно, нейтрализовать не только углекислым газом, но и различными органическими и неорганическими кислотами, в частности, соляной кислотой. Фирмой Кнапзак-Грисхайм была удачно решена проблема регулирования pH реакционной среды [203]. Было предложено кислоту, необходимую для нейтрализации щелочи, вводить в сферу реакции заранее путем барботирования хлористого водорода в акрилонитрил. При этом с количественным выходом образуется нитрил -хлорпропионовой кислоты, который и подвергается амальгамному восстановлению. [c.216]

Весьма перспективным, на наш взгляд, является исследование восстановления галогензамещенных органических соединений. Было установлено, что при амальгамном восстановлении алифатических хлоргидрипов происходит отщепление хлористого водорода с образованием соответствующих окисей, находящих широкое применение в органическом синтезе. Перспективным является исследование возможности осуществления в неводных средах реакции Вюрца с хлоргидри-нами — восстановление их до соответствующих двухатомных спиртов. [c.218]

Для развития теории влияния ПАОВ на стадию разряда — ионизации электрохимических реакций большое значение имеют данные, полученные при различных температурах, поскольку из них можно рассчитать соответствующие изменения теплоты, свободной энергии и энтропии активации, вызванные адсорбцией ПАОВ. Для корректной трактовки кинетических данных необходимы параллельные исследования по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ. Наиболее полные данные по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ и ингибирование ими реакций восстановления катионов С<12+, РЬ +, 2п +, Еи + на ртутном и амальгамных электродах были получены Ф. И. Даниловым и С. А. Па-насенко. Ими показано, что энтальпия адсорбции АЯа не зависит от степени заполнения поверхности ПАОВ, тогда как свободная энергия адсорбции АОд линейно изменяется с ростом 0. Следовательно, рост абсолютной величины АСа происходит за счет увеличения энтропии адсорбции Д5а- [c.170]

В растворах с некомплексообразующими индифферентными электролитами двухступенчатые полярограммы наблюдаются в ацетонитриле, пропионитриле, изобутиронитриле, фенилацетонитриле, бензонитриле [5,12,15,19,34], ацетоне [1,5], диметилсульфоксиде [22], этилендиамине [58], аммиаке [29], пропиленкарбонате [50], уксусной, изомасляной и акриловой кислотах [59]. Неожиданным является тот факт, что в пропионовой кислоте происходит дис-пропорционировапие. Оно имеет место также в диметилформамиде [21,23], формамиде [4] и Ы-метилацетамиде [14]. Мак-Мастер и др. [22] наблюдали две волны, однако после дальнейших исследований было высказано предположение, что эти волны могут быть обусловлены присутствием следов комплексообразующего аниона [23]. Хотя двухступенчатое восстановление наблюдается в различных растворителях, для меди(II) оно происходит при более положительных потенциалах, лем это требуется для окисления ртути, в результате чего нельзя надежно измерить потенциалы полуволны исключение составляет восстановление в ацетоне, уксусной кислоте, этилендиамине и аммиаке. Обратимость окислительно-восстановительных реакций меди исследовали в уксусной кислоте, проводя окисление на медно-амальгамном капельном электроде, а также восстановление на ртутном капельном электроде. Потенциалы полуволны окисления и Ьосстановления для обеих стадий совпадают, что указывает на обратимость этих реакций. Полярографические данные приведены в табл. 14,7. [c.424]

Учет всего этого особенно важен при изучении восстановления не очень сильных органических деполяризаторов или при проведении реакции восстановления с небольшой скоростью подачи деполяризатора в реакционный сосуд. Это можно проиллюстрировать амальгамным процессом восстановления фурфурола, недавно изученным автором совместно с В. А. Тушналобовой и Д. П. Семченко. Одним из продуктов восстановления фурфурола является фурфуриловый спирт, находящий широкое применение в производстве синтетических смол, пластмасс, химически стойких цементов, для повышения термоустойчивости каучуков и в целом ряде других производств [79, 80]. [c.246]