Восстановление амальгамами щелочных металло

Под непрямым восстановлением органических соединений обычно подразумевают восстановление амальгамами щелочных металлов. Этот метод давно и довольно широко применяется в лабораторном органическом синтезе, а некоторые соединения восстанавливаются амальгамами и в промышленных масштабах. В связи с тем что в настоящее время во всех крупных странах мира преимущественное развитие получает электрохимический метод производства хлора и каустической соды с ртутными катодами, при котором в качестве промежуточных продуктов образуются огромные количества амальгам щелочных металлов и, в частности, амальгамы натрия [1, 2], все настоятельнее становится необходимость более широкого внедрения амальгамного способа восстановления органических соединений в промышленность. [c.219]

Проведение реакции восстановления амальгамами щелочных металлов в органических растворителях в ряде случаев может представить определенный интерес, так как одновременно с продуктами восстановления образуются органические производные щелочных металлов. Например, при проведении реакции в спиртах образуются алкоголяты щелочных металлов, находящие широкое применение в органическом синтезе [2, 3]. [c.241]

При проведении реакции восстановления амальгамами щелочных металлов процесс восстановления сопровождается повышением концентрации гидрата окиси щелочного металла в растворе. Это не всегда допустимо, так как ряд реакций восстановления протека- [c.245]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АМАЛЬГАМАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.530]

Восстановление амальгамами щелочных металлов [c.531]

В фурановых соединениях восстановлению амальгамами щелочных металлов подвергаются боковые цепи, а не двои [c.78]

При восстановлении амальгамами щелочных металлов алифатических и ароматических кетонов образуются вторичные спирты [137], а также, в большем или меньшем количестве, продукты гидродимеризации кетонов — пинаконы. Восстановление ацетона приводит к образованию изопропилового спирта и пинакона. Этот процесс нашел техническое применение и описан в следующей главе. [c.81]

Восстановление амальгамами щелочных металлов в водных и органических средах является удобным и весьма перспективным способом разделения и выделения отдельных металлов для аналитических целей. [c.170]

Одним из основных доводов, который обычно приводят против амальгамного метода восстановления, является требование получения каустической соды высокой чистоты. Последняя в большом количестве потребляется промышленностью искусственного волокна и многих синтетических продуктов. Однако в целом ряде случаев не требуется от каустической соды высокой чистоты и поэтому можно совмещать процесс ее получения с амальгамным восстановлением соответствующих соединений, несколько загрязняющих основной продукт. Естественно, что в тех случаях, когда в результате восстановления амальгамой щелочного металла получается более ценное вещество, чем каустическая сода, процесс разложения амальгамы не обязательно должен сопровождаться одновременным получением каустической соды. [c.186]

Рис. 75. Технологическая схема процесса восстановления амальгамами щелочных металлов соответствующих формиатов

Второй причиной является разработка теоретических основ этого метода. В работах последних лет убедительно показано, что процесс восстановления амальгамами щелочных металлов по сути является электрохимическим процессом и что к нему приложимы основные положения электрохимической кинетики. [c.220]

Катодное восстановление и восстановление амальгамами щелочных металлов имеют довольно близкие показатели , например, расход акрилонитрила и электроэнергии на 1 т адиподинитрила, получаемого различными методами, приведен ниже - [c.95]

Сульфат европия (2 ) получают катодным восстаиовле-нкем сульфата трехвалентного европия, восстановлением амальгамой щелочных металлов или стронция, а также восстановлением хлорида европия (3+) в редукторе Джонса амальгамированным цинком с взаимодействием вытекающего раствора ЕиОг с серной кислотой [1, 2, 5, 6]. Описан способ получения европия сернокислого закисного путем электролиза ацетата европия и цитрата калия на ртутном катоде с после.а ующим разложением нолучеиной амальгамы европия горячей разбавленной сериой кислотой [3]. [c.112]

Сульфаты РЗЭ склонны к образованию пересыщенных растворов. В этом они сходны с сульфатами кальция и натрия. 5гп, Ей, УЬ образуют сульфаты состава Ьп 504. Это играет существенную роль в разделении РЗЭ. Сульфаты двухвалентных элементов можно получить катодным восстановлением сульфатов трехвалентных элементов, а также восстановлением амальгамой щелочных металлов или стронция [49]. Церий образует сульфат Се(504)2- Его получают, нагревая растертую в порошок двуокись церия с избытком концентрированной Н2504 до температуры кипения. Двуокись, не растворяясь, переходит в интенсивно-желтый кристаллический сульфат, хорошо растворяющийся в воде. Водные растворы имеют кислую реакцию, что объясняется гидролизом соли. В результате гидролиза образуются комплексные гидроксосульфоцериевые кислоты Н[Се(0Н)з5041, Н4[Се(0Н)4(504)2[ и др. [36, 37]. Се(504)2 выше 300° разлагается. Тетрагидрат Се(504)2-41 20 образуется при растворении Се(0Н)4 в концентрированной серной кислоте. Он изоморфен с тетрагидратом сульфатов циркония и тория. В системе СеОг — 50з — Н2О в интервале 25—200° из растворов с концентрацией серной кислоты О—94% образуются восемь сульфатов церия (IV) различного состава. Некоторые из них могут быть использованы, в частности основные сульфаты — при очистке церия от сопутствующих РЗЭ [38—40]. [c.58]

Как было отмечено выше, близость нулевых точек амальгам щелочных металлов к их стационарным потенциалам должна облегчать течение реакций гидродимеризации. Многочисленные опытные данные показывают, что гидродимеры при амальгамном восстановлении образуются очень часто. Помимо отмеченной выше гидродимеризации ацетона и производных акриловой кислоты, известно образование димеров при восстановлении фталевой, опиа-новой, бензальдегид-о-карбоновой кислот, фурфурола и многих других соединений. Сравнительно недавно В. Н. Беловым с сотр. [55] отмечено образование гидродимеров при восстановлении амальгамами щелочных металлов ряда нафтолкарбоновых кислот и их производных. [c.238]

В фурановых соединениях восстановлению амальгамами щелочных металлов подвергаются боковые цепи, а не двойные связи цикла. Так, фурфурилиденацетон при действии амальгамы натрия восстанавливается в фурилбутанон [117] [c.542]

После промышленного освоения производства акрилонитрила методом окислительного аммонолиза пропилена реакция гидродимеризации акрилонитрила до адиподинитрила приобрела практическое значение. В 1963 г. фирма Monsanto сдала в эксплуатацию цех по производству адиподинитрила методом катодной гидродимеризации акрилонитрила производительностью до 10 тыс. т в год . После первых сообщений об организации промышленного производства началось интенсивное изучение реакции гидродимеризации акрилонитрила. В настоящее время известны три пути ее осуществления восстановление в присутствии комплексообразователей, восстановление амальгамами щелочных металлов и электрохимическое восстановление. [c.72]