Восстановление ароматических систем щелочными металлами в жидком аммиаке

Одним из наиболее полезных применений системы металл -аммиак для целей органического синтеза является восстановление ароматических колец. Растворы металлов в жидком аммиаке в присутствии спирта в качестве донора протона или без него выступают как достаточно мощные агенты для того, чтобы восстановить ароматическое кольцо, и одновременно достаточно специфичные, чтобы восстановление провести лишь частично до дигидробензолов (циклогексадиенов). Этот тип реакции известен как восстановление по Берчу, Легкость восстановления в первом приближении коррелирует с восстановительным потенциалом соединения и уменьшается в порядке > антрацен > фенантрен > > нафталин > дифенил > бензол. Сам бензол не удается восстановить щелочным металлом в жидком аммиаке, и его восстановление может быть успешно проведено до 1,4-дигидробензола лишь в присутствии более эффективного донора протонов, такого как этанол [c.171]

Растворы щелочных металлов в жидком аммиаке и низкомолекулярных аминах относятся к числу наиболее сильных восстановителей в гомогенных системах. Восстановление металлами в жидком аммиаке успешно применяется как для синтеза, так и при изучении строения самых разнообразных соединений [82]. Особенно широкое распространение этот метод получил в применении к ароматическим соединениям [83—88]. [c.274]

Для объяснения восстановления изолированных ароматических. ядер в системе щелочной металл — жидкий аммиак — спирт [Г), 6] Хтокксдь в своей более поздней работе [7] все же возвращается к старой гипотезе о водороде в момент выделения . Поскольку в такой системе нег металлической поверхности, катализирующей ассоциацию атомов водорода (2Н —>На), то возможно, что создающейся концентрации свободных атомов водорода достаточно дли протекания первой стадии реакции. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология