Восстановление металлами щелочными

На поверхность химически наносят проводящий слой путем восстановления металлов (Ag, Си, Аи, Pt и др.) из водных растворов их солей или получают пленки в виде сернистых соединений некоторых металлов (Ag, Си). Наиболее широкое применение получили пленки серебра и меди. Серебро восстанавливается из раствора АдЫОз или комплексной аммиачной соли Ag(NHз) NOз органическими восстановителями (формальдегид, глюкоза, моносахариды, сегнетова соль, пирогаллол и т. д.). Медь восстанавливается из аммиачных и щелочных глицератных растворов сахаром, сегнетовой солью, формальдегидом, гликолем, фенилгидразином, гидроксиламином и др. В обоих случаях необходима предварительная обработка — сенсибилизация — поверхности формы 0,1—3%-ным раствором двухлористого олова (погружением или распылением) с последующей тщательной [c.443]

Анион-радикал является частицей, которая имеет отрицательный заряд и неспаренный электрон, он образуется в результате присоединения электрона к молекуле. В таком присоединении принимают участие разрыхляющие орбитали молекулы, и для образования анион-радикала необходимо, чтобы энергия разрыхляющей орбитали была меньше потенциала ионизации образующегося ион-радикала. Ион-радикалы получаются в апротонных растворителях путем восстановлений молекул щелочными металлами, например [c.144]

Общий принцип получения металлов из природных соединений заключается в следующем чем более активен данный металл, тем более энергичный восстановитель необходимо использовать для его выделения. Типичными восстановителями в металлургии являются водород, углерод, активные металлы (А1, Zn, Mg, Са, щелочные металлы). Выбор подходящего восстановителя определяется не только возможностью протекания самой окислительно-восстановительной реакции (отрицательно значение ДО), но и протеканием побочных реакций избытка восстановителя с восстановленным металлом. Многие переходные металлы можно восстанавливать из оксидов углеродом. Однако он образует с рядом металлов хрупкие и тугоплавкие фазы внедрения. Иногда этот эффект используют сознательно, например при карботермическом восстановлении железной руды в доменных печах с образованием чугуна. [c.252]

Восстановление металлами и водородом. При восстановлении сульфохлоридов металлами в щелочном или нейтральном растворе образуются соли сульфиновых кислот. Эта реакция легко идет с кальцием в водном растворе щелочи [64] и с цинковой пылью в воде [65, 66] или в спирте [65, 66в, 67] [c.326]

В литературе имеются отрывочные и противоречивые данные о характере влияния перемешивания на скорость химического восстановления металла. Так, имеются сведения о снижении скорости осаждения при перемешивании щелочных растворов химического никелирования при комнатной температуре. Для горячих щелочно-цитратных растворов химического никелирования не установлено заметного влияния перемешивания на кинетику процесса, в то время как в кислых растворах химического никелирования (при повышенных температурах) перемешивание увеличивает скорость осаждения. [c.92]

Например, при восстановлении нитросоединений по возможности следует пользоваться контактно-каталитическим гидрированием (в паровой или жидкой фазе), так как при этом не образуется сточных вод. Особенно токсичны сточные воды при восстановлении сульфидами щелочных металлов. Они содержат не только высокотоксичные амины, но и сульфиды, вредно действующие на животный и растительный мир. [c.348]

Реакции восстановления кетонов щелочными металлами и донорами протонов приводят к образованию стабильных изомеров. Например, при восстановлении циклогексанонов натрием и спиртом образуются спирты с экваториальными гидроксильными группами. [c.806]

Восстановление металлами можно вести как в кислой, так и в щелочной среде. При восстановлении в кислой среде чаще всего применяют цинк, магний, алюминий, железо, в щелочной среде — алюминий (превращается в алюминат-ион ЛЮ,7), цинк (в цинкат-ион 2пО ), амальгаму натрия и сплав Деварда. Восстановление сплавом Деварда быстрее. В качественном анализе металлами восстанавливают сложные анионы, например МпО , с целью перевода их в катионы. Последние вытесняются из растворов другими металлами. Медь можно выделить из раствора встряхиванием со стружкой А1 на поверхности осаждается медь. [c.153]

Восстановление металлами в щелочной среде. Нитриты и нитраты восстанавливаются алюминием или цинком до аммиака [c.258]

На катоде идет восстановление ионов щелочного металла с образованием сплава со ртутью [c.84]

Для решения этих проблем нами предложено использование метода восстановительного алкнлирования углей при ультразвуковом воздействии, включающего восстановление угля щелочными металлами с последующим алкилированием образовавшихся анион-радикалов угля алкилга-логенидами [1]. Метод позволяет переводить значительную часть ОМУ в растворимые продукты, содержащие малоизмененные структурные фрагменты. [c.10]

Восстановление нитритов щелочных металлов иодидом калия "" [c.195]

В качестве растворителя этилендиамин особенно интересен для катодного восстановления неорганических соединений. Важно то, что этилендиамин весьма схож с аммиаком. Так, например, в нем могут образовываться растворы электронов, а ртуть может служить электронным электродом. По сравнению с аммиаком этилендиамин находится в жидком состоянии в более удобной для работы области температур (11-117°С) и имеет относительно низкое давление паров при комнатной температуре (-10 мм). Несмотря на низкую диэлектрическую постоянную (12), этилендиамин растворяет с одинаковым успехом как органические, так и многие неорганические соединения, особенно перхлораты и нитраты. Подобно аммиаку, этилендиамин не совсем подходит для проведения реакции электролитического окисления, однако для восстановительных процессов он вполне пригоден. Так, в этой среде можно исследовать полярографическое восстановление ионов щелочных металлов от лития до цезия и аммония [c.24]

Осуществлять подобное восстановление могут в соответствии-с их положением в ряду напряжения только неблагородные металлы. Щелочные металлы способны восстанавливать даже наиболее инертные карбонильные соединения (например, эфиры карбоновых кислот), в то время как магний или алюминий реагируют только-с альдегидами и кетонами. Цинк и железо способны быть восстановителями только в кислой среде. Однако и другие вещества, например благородные металлы (платина, палладий), могут действовать аналогично, отрывая необходимые для восстановления карбонильного соединения электроны от молекулярного водорода и перенося их на карбонильное соединение (каталитическое гидрирование) (см. также разд. Г. 4.5.2). [c.114]

Растворы химического восстановления для нанесения покрытия на медь и никель состоят из водных растворов солей тех же металлов. Щелочные растворы используются как для меди, так и для никеля. Для никеля приемлемы также кислотные растворы. [c.83]

В соответствии с правилом Крама подход заместителя R , как и в случае правила Прелога, осуществляется со стороны меньшего из заместителей R . Правило Крама применяют для корреляции конфигураций спиртов, образующихся при восстановлении кетонов комплексными гидридами металлов, щелочными металлами, амальгамой Na, а также при р-циях кетонов с металлоорг. соединениями. Правило предложено Д. Крамом в 1952. [c.208]

Восстановление металлами. Все металлы, стоящие в ряду напряжений левее ЗЬ, в слабокислых растворах восстанавливают 8Ь(1П) и ЗЬ(У) до металлической сурьмы, выделяющейся в виде черного губчатого осадка. Вследствие более высокой избирательности реакции в качестве металла-восстановителя рекомендуется пользоваться оловом [13, 317, 734]. Предел обнаружения сурьмы 10 мкг. Наряду с оловом можно использовать 2п, Ре, А1 и Mg. В щелочных растворах 7п и Л1 восстанавливают ЗЬ(1П) ж ЗЬ(У) до металла, в то время как мышьяк восстанавливается до арсина и обнаружению ЗЬ не мешает [1291]. [c.21]

В щелочных металлах мышьяк определяют титриметрическим методом, предварительно выделяя его в виде арсина восстановлением в щелочном растворе металлическим алюминием, разлагают арсин нагреванием с получением зеркала металлического мышьяка, который растворяют в титрованном растворе окислителя, и избыток последнего оттитровывают [738]. [c.176]

Катодное восстановление катионов щелочных металлов в неводных органических растворителях представляет собой в основном одноэлектронный обратимый процесс с образованием соответствующего металла [681, 1153, 988, 1022, 963, 1096, 242, 708, 999, 887, 724, 819, 651, 1233, 987]. Исключение составляет ион лития, который во многих растворителях восстанавливается необратимо благодаря своей высокой способности сольватироваться. Об этом, в частности, свидетельствуют значения полярографического коэффициента Ь, приведенные в табл. 11 приложения (теоретическое значение для одноэлектронного обратимого процесса при комнатной температуре 59 мВ). Образовавшийся на катоде щелочной металл может вступать в различные вторичные реакции с растворителем, следами воды, примесями [861, 414, 1184]. Щелочные металлы могут проявлять свою активность даже в апротонных растворителях. Так, по отношению к ДМСО не активен только литий. При комнатной температуре натрий реагирует с ДМСО достаточно быстро, а калий — бурно, [722]. Катодное восстановление ионов [c.78]

Область потенциалов восстановления ионов щелочных металлов в большинстве органических растворителей шире, чем в воде, при этом потенциалы отдельных ионов в большей мере удалены друг от друга, чем в водных растворах, что можно использовать для их разделения. И даже для растворителей, где первая закономерность не сохраняется, вторая имеет силу. Так, по данным работы [c.79]

Первые систематические исследования процессов металлотермического восстановления редких щелочных металлов были проведены русским химиком И. Н. Бекетовым [18, 19], получившим металлические рубидий и цезий действием алюминия на RbOH и tsOH. В дальнейшем в качестве исходных веществ для получения лития, рубидия и цезия была опробована большая группа соединений (галогениды, гидроокиси, карбонаты, сульфаты, хроматы, цианиды, алюминаты, силикаты и бихроматы) и значительное количество восстановителей (магний, кальций, барий, натрий, алюминий, железо, цирконий, кремний, углерод, титан). [c.385]

Скорость реакций восстановления ионов щелочных металлов закономерно увеличивается от Li+ к s+ в большинстве изученных органических растворителей. Например, в ДМСО [925] восстановление иона Li+ происходит медленно (необратимо), восстановление иона Na+ быстрее (квазиобратимо), а К+, Rb+, s+ восстанавливаются быстро и обратимо. Количественные данные немногочисленны (табл. 7, 11 приложения) и относятся в основном к литию и натрию. Для сравнительной характеристики водных и неводных растворов следует отметить, что гетерогенная константа скорости восстановления ионов щелочных металлов в воде находится в пределах (от 2 до 9)-10 з см/с, а коэффициенты диффузии имеют порядок 10-5 (-м/с. [c.79]

Определение отношения kjki при помощи дискового электрода с кольцом показало, что его величина зависит от природы металла, состава и степени очистки раствора и предварительной подготовки поверхности электрода. Так, на платиновом электроде, не подвергнутом специальному восстановлению, в щелочном растворе fei fej, а на восстановленном электроде k /k л 7. Для платинового и родиевого электродов найдено существенное увеличение отношения kjk при переходе от щелочных к кислым растворам. [c.360]

Синтезируемые упомянутым выше методой галогепиды органических производных алюминия при восстановлении их щелочными металлами также переходят в алю-минийтриалкилы. Эти же соединения могут быть получены непосредственно при ислоль- > зовании вместо чистого алюминия его сплава с более электроположильным металлом1 (магний) [125] [c.656]

Важнейшие кислородные соед. B.-WOj, вольфрамовая к-та WOj-HjO и ее соли (вольфраматы). Известны поли-вольфраматы-соли высокомол. изополи- и акваполикислот, а также гетерополивольфраматы-соли гетерополи-вольфрамовых к-т (см. Гетерополисоединения). При восстановлении вольфраматов щелочных металлов получают вольфрамовые бронзы-кристаллич. в-ва с металлич. св-вами (см. Бронзы оксидные). [c.419]

Сульфат европия (2 ) получают катодным восстаиовле-нкем сульфата трехвалентного европия, восстановлением амальгамой щелочных металлов или стронция, а также восстановлением хлорида европия (3+) в редукторе Джонса амальгамированным цинком с взаимодействием вытекающего раствора ЕиОг с серной кислотой [1, 2, 5, 6]. Описан способ получения европия сернокислого закисного путем электролиза ацетата европия и цитрата калия на ртутном катоде с после.а ующим разложением нолучеиной амальгамы европия горячей разбавленной сериой кислотой [3]. [c.112]

Альтернативным путем образования дианионов является диспропорционироваиие аниои-радикалов (уравнение 6 42). Механизм, включающий такое диспропорционироваиие, был выбран [128] для описания процесса восстановления углеводородов щелочными металлами в простых эфирах и его необходимо принимать во внимание при рассмотрении процессов электро- [c.264]

Как показывает рассмотренный пример, при электролизе водных растворов солей, реакция которых близка к нейтральной, на катоде восстанавливаются те металлы, электродные потенциалы которых значительно полоячительнее, чем -0,41 В. Если потенциал металла значительно отрицательнее, чем -0,41 В, то на катоде будет выделяться водород. Следует иметь в виду, что при электролизе нейтральных или щелочных растворов выделение на катоде водорода происходит в результате электрохимического восстановления воды 2Н1О + 2е = Нт + ОН. При значениях электродного потенциала металла, близких к -0,41 В, возможно, в зависимости от концентрации соли металла и условий электролиза, как восстановление металла, так и выделение водорода (или совместное протекание обоих процессов). [c.111]

Вольфрамовые бронзы представляют собой соединения с общей формулой Me WOз (где Ме — щелочной металл х изменяется в пределах ОС > < 1, чаще равен 0,1—0,3). Ранее общая формула бронз принималась схематически пЖе О-пг 2О5 pWOз в предположении, что вольфрам в них одновременно пяти- и шестивалентен. Бронзы выделены в виде порошков от синего до золотистого и ярко-красного цвета. Получаются они восстановлением паравольфраматов щелочных металлов сухим водородом или электролизом — при быстром охлаждении расплавов паравольфраматов, при нагревании смесей вольфраматов щелочных металлов с порошком W и АУОг в вакууме [5]. Первым способом бронзы впервые получены Велером еще в 1824 г., а позднее В. И. Спициным, А. С. Кокуриной и Е. А. Никитиной [5]. Вольфрамовые бронзы обладают кубической (типа перовскита) или гексагональной структурой химически устойчивы. [c.234]

Рассмотрим механизм восстановления металлов в кислой и щелочной средах без наложения электрического тока на примере химического никелироаания (табл. 41). На каталитический процесс химического восстановления влияют все компоненты водного раствора. Ион водорода гидратирован, причем среди его гидратов преобладает ион 4Н20 Н . Имеются сведения о существовании весьма стабильной частицы 3 НгО ОН — гидратированного гидроксил-иона (Р. Белл). Для упрощенного написания этих ионов воспользуемся выражениями НгО Н (для протона) и НгО ОН (для гидроксил-иона). Реагирующие вещества поступают на катализатор диффузией и адсорбируются. Адсорбированные ионы водорода или гидроксила взаимодействуют с буферными соединениями раствора, как бы высвобождая молекулу воды для взаимодействия с восстановителем. [c.66]

Если располагают установкой, не позволяющей работать при таких высоких температурах, которые требуются при восстановлении хроматов щелочных металлов, тогда в качестве исходных соединений используют дихроматы. Готовят смесь ss rjO (Rbs rjO или КгСгзО ) и металлического циркония в отношении 1 10. Восстановление начинается уже при —380 °С (370—380°С) и протекает спокойно. Выход Rb 80—90% причем получают рубидий и калий, не содержащие оксидов. Цезий при таком соотнотении исходных компонентов содержит немного оксидов в то же время, если исходить из смеси СзгСгзО и Zr в соотношении 1 20, то образующийся металл также не содержит оксидов. [c.1009]

Электрон распределяется по п-системе. Поэтому анион-радикал достаточно устойчив. Его устойчивость зависит от наличия и природы противоиона (Ы" , На , и др.). В тех случаях, когда анион-радикалы генерируются химическим путем, например восстановлением углеводородов щелочными металлами в среде простого эфира, устойчивость анион-радикалов намного выше, вероятно, из-за образования контактных ионных пар С,оН . ..К . В условиях электрохимической генерации, когда в качестве электропроводящего электролита берется К4Н СГ, устойчивость анион-радикалов ниже, так как катрюн не образует с анион-радикалом устойчивых ионных пар. [c.297]

Свинец количественно восстанавливается до металла щелочным раствором станнита, но сравнительно медленно. Файгль и Крумгольц [526] нашли, что скорость восстановления свинца увеличивается в присутствии следов висмутовой соли. При этом оказывают действие такие малые количества висмута, которые сами по себе не могут быть обнаружены реакцией восстановления щелочным раствором станнита. На индуцированном восстановлении свинца основан следующий метод открытия висмута. [c.271]

Для определения углеводов используются многообразные реакции, связанные с полифункциональным их характером, наличием карбонильной и гидроксильных групп. Указанные особенности строения обусловливают склонность молекул углеводов к реакциям окисления. На этом свойстве углеводов основано их определение при помощи реактива Фелинга или нитрата серебра. В обоих случаях наблюдается восстановление металла, сопровождающееся более или менее глубоким окислением исходного сахара. Углеводы особенно чувствительны к окислителям в щелочной среде, которая вызывает ряд изменений молекулы енолнзацию, окислительно-восстановительное диспропорционирование, изомеризацию углеродного скелета и даже его распад. Не только монозы, но также альдоновые кислоты и полиолы дают некоторые реакции, общие для всего класса сахаров. [c.175]