Ароматические системы

Уже отмечалось, что современное представление о структуре бензола ведет к картине, в которой углеродный скелет представляет собой правильный шестиугольник, который содержит орбиты зг-электронов, перпендикулярных к плоской поверхности плоского кольца. Эти л-электроны определяют необычайную стойкость и другие свойства ароматической системы. [c.480]

Фактическую структуру (рис. 1) более близко выражают схемы IV, XII или XV. Резонансные структуры применяются только как попытка представить физическую картину ароматической системы при сохранении классического изображения структуры [309]. Реакции ароматических систем обычно понимаются легче в структурных представлениях Кекуле несмотря на их ограниченность в изображении симметрии и стабильности ароматического кольца. [c.396]

Кратные связи, такие, как С = С, С=0, С = С, С = N1 и сопряженные ароматические системы благодаря избытку электронов могут действовать как основания, предоставляя электроны кислотам Льюиса. С другой стороны, в виде отрицательных ионов они могут действовать как кислоты Льюиса по отношению к достаточно сильным основаниям. Такое поведение более характерно для полярных связей, таких, как С = О, а не С = и или С = С. [c.499]

И на положительном электроде. В опытах по изучению электрофореза асфальтенов, суспензированных в нитрометане, отмечено движение частиц асфальтена к отрицательному электроду. Однако асфальтены, выделенные из окисленных асфальтенов в процессе продувания воздухом, в состоянии изменять свои электрические свойства [32]. Более того, в других работах отмечено, что заряд асфальтенов зависит от потенциала системы [33] или вмещающей среды [34]. Эти результаты позволяют предполагать, что электрические свойства асфальтенов изменяются под воздействием внешних факторов. Физико-химическая система асфальтенов, по-видимому, способна аккомодировать как в случае временного избытка электронов, так и в случае их недостатка. Очевидно, крупные многоядерные ароматические системы асфальтенов и смол в состоянии выполнять ро.дь доноров и акцепторов электронов. [c.201]

К эффективным естественным ингибиторам окисления относятся также конденсированные ароматические системы — нафталин, фенантрен, антрацен и др. Соединения этого типа сравнительно легко образуют свободные радикалы и ион-радикалы. Вероятно, этими свойствами конденсированных систем и обусловливается их указанное выше ингибирующее действие. Выделенные из антрацена парамагнитные соединения характеризуются более высоким ингибирующим действием, чем исходный антрацен [42]. Свободные радикалы образуются в процессе синтеза антрацена, при его термообработке (450 °С) или облучении. При окислении кислородом конденсированных ароматических соединений образуются также арилоксидные свободные радикалы. Таким образом, многие ароматические соединения, легко образующие стабильные свободные радикалы или ион-радикалы, могут выступать в качестве естественных ингибиторов окисления. [c.43]

Вообще по мере того, как число сопряженных двойных связей увеличивается, электронные переходы требуют меньшей энергии. Это означает, что поглощение сдвигается в сторону низших энергий или в красную часть спектра. В сложных молекулах, содержащих длинные сопряженные системы, поглощение может настолько сдвигаться в сторону более длинных волн, что оно наблюдается в видимой области и вещество бывает окрашено. Это иллюстрируется данными по ряду молекул, представляющих собой линейно конденсированные ароматические системы, приведенные в табл. 1. [c.278]

III и IV групп превращаются в более сложные конденсированные ароматические системы, причем в продуктах реакции были обнаружены только полициклические арены. [c.152]

Примером частично ароматической системы, ведущей себя как диен, является 1-винилнафталин. При продол длительном нагревании, нанример, в кипящей уксусной кислоте продукт присоединения малеинового ангидрида изомеризуется в более завершенную ароматическую систему [10] [c.179]

Винилирование ацетиленом может протекать и по атому азота н аминах или амидах, обладающих слабокислотными свойствами вследствие сопряжения аминогруппы с соседними ненасыщенными связями или ароматическими системами, как, например, в а-пир-ролидоне или карбазоле [c.302]

Если ароматическая система изображена таким способом, то важно знать, что ароматическая молекула не имеет ни одной иа этих структур, а представляет нечто среднее между ними. Как говорят, это резонансный гибрид двух структур. [c.396]

Если бы эта количественная обработка была подтверждена новыми данными, то стало бы возможным количественное предсказание скорости и направления замещения в ароматических системах, не имеющих стерического эффекта. Действительно, создание основы дпя предсказания скорости замещения в о-ноложение в отсутствии стерического эффекта создает фундамент для систематической разработки количественной теории о-за-мещения. [c.427]

Сравнительная стабильность ароматической системы обусловливает ее меньшую реакционную способность при гидрировании по сравнению с олефинами. Так, относительные скорости гидрирования бензола в ядро, циклоолефина и двойных связей в боковой цепи арилолефина таковы (в условных единицах) [c.499]

Многоядерные ароматические системы с конденсированными ядрами [c.389]

Из всех стадий с наибольшим трудом протекает первая, так как она связана с разрушением стабильной ароматической системы. [c.429]

По мнению Кухаренко, это высокомолекулярные соединения, образованные многократными повторениями основных группировок атомов, связанных между собой главными валентностями. Эти группировки атомов, обозначенные К, К, К" и К", представляют собой элементарные структурные единицы гумусовых кислот. Они являются ароматическими системами различной степени конденсации, которые имеют боковые цепи и функциональные группы как в бензольных ядрах, так и в боковых цепях. Кроме того, эти конденсированные системы также включают гетероциклические кольца, содержащие кислород, азот и серу [8, с. 62. [c.147]

Следует отметить, что в качестве катализатора использовали МоЗ , причем присутствие тиациклопентана было доказано Однако при использовании промышленных алюмокобальтмолибденовых катализаторов тиациклопентан в продуктах гидрогенизации не был обнаружен В связи с этим было высказано предположение 6 необязательности промежуточного образования тиациклопентана Это предположение обосновывалось большей скоростью гидрообессеривания тиофена по сравнению со скоростью гидрирования олефинов, тогда как теоретически следовало бы ожидать меньшей скорости гидрирования ароматической системы по сравнению со скоростью гидрирования изолированной двойной связи. Кроме того, на возможность разрыва С—3-связей в тиофене без насыщения двойных связей указывали известные работы Ю. К. Юрьева по взаимному превращению тиофена, пиррола и фурана в отсутствие водорода. [c.285]

Алифатические СНа- и СНз-группы —С—О или С—О—О Полициклическая ароматическая система [c.207]

В особый тин нефтяных внутримолекулярных металлокомплексов исследователи выделяют так называемые исевдоиорфири-ны. Под этим термином объединяются мономолекулярные тетра-пиррольные лиганды с нарушенным по сравнению с порфином я-электронным сопряжением по макроциклу. Такое нарушение может быть вызвано дополнительной ароматической системой заместителей (I), включением порфинного цикла в конденсированные полиароматические структуры (II), частичным гидрированием с образованием хлориновых (III) или еще более гидрированных циклов, а также полным разрывом макроцикла до линейных структур тппа желчных пигментов (IV) [8, 893]. [c.165]

Масс-спектроскопический метод хорошо дополняет информацию, получаемую с помощью других физических методов. Так, например, УФ-спектр указывает на тип ароматической системы пли сопряженной поглощающей группы ИК-спектр позволяет обнаружить наличие многих функциональных групп спектр ЯМР дает в ряде случаев информацию об окружении этих групп. Детальная интерпретация масс-спектра часто позволяет локализировать эти функциональные группы в определенных местах молекулы и оценить характер их взаимной связи. Кроме того, по данным масс-спектра можно сделать вывод относительно размера и структуры боковых цепей прямое определение молекулярного веса дает значения с точностью до одной единицы массы. [c.231]

Между тем, как установлено нашими прямыми опытами, трициклические конденсированные ароматические системы образуются при длительном нагревании (30—40 ч при 300—350° С) метил-нафталина, а также углеводородных фракций ряда бензола и нафталина (молекулярного веса 400 и выше), выделенных из сырой нефти, которая не подвергалась нагреванию выше 250° С, и не содержавших трициклических конденсированных ароматических углеводородов [2—7]. О довольно интенсивном образовании высококонденсированных ароматических систем при более высоких температурах (600—700° С) хорошо известно из многолетнего опыта работы пиролизных установок, где из керосина наряду с бензолом и его гомологами (толуол, ксилолы и т. д.) получают большие количества конденсированных ароматических углеводородов (нафталин, антрацен, фенантрен, и др.). Кроме того, незамещенные конденсированные ароматические углеводороды типа антрацена, бенз- и дибензантрацена, пентацена, содержащие в своей молекуле 3—5 бензольных колец (С д—Саг) строго говоря, находятся у нижней границы высокомолекулярных углеводородов нефти. [c.115]

Взаимодействие с менее реакционноспособными ароматическими системами приводит к образованию комплексов в виде сопрян<енпых кислот [c.500]

С увеличением числа сконденси1)ованных колец в полицикло-ароматической системе полосы поглощения в электронных спектрах уширяются и смещаются в область больших длин волн, поэтому положение максимума и протяженность батохромного спада поглощения могут использоваться для приближенной оценки размеров ароматических ядер (или систем полисопряженных связей) в средней молекуле смеси. [c.27]

Штокмейер, применив к изучению системы, состоящей из винилацетата и бензола, метод меченых атомов, нашел, что на полимерную цепь в полимере приходится 20 молекул бензола он высказал предположение, что при этом может происходить также и реакция сополимеризации (см. ниже) [141]. Фактически же вся проблема об атаке радикалов на ароматические системы в настоящее время является невыяснешшм разделом химии радикалов. [c.126]

Все эти структуры достаточно хорошо объясняют свойства симметрии бензола, но они не могут объяснить без дополнительных предположений необычную стабильность ароматического кольца. Развитие квантовомеханической теории валентности позволило объяснить электронную структуру бензола, удовлетворительно обосновавшую симметричные свойства бензольных ядер и значительную стабильндсть ароматической системы. [c.393]

Среди обычных углеводородных классов существует следующий ряд растворимости полициклическая ароматика > моноциклическая ароматика циклопарафины 1> парафины. Интервалы растворимости необязательно должны быть одинаковыми. Так, например, для парафино-ароматической системы коэффициент разделения намного больше, чем для парафино-циклопарафиновой [66]. Для фторуглеродных растворителей нормальный ряд растворимости является обратным. В этом случае для соединений с приблизительно равным молекулярным весом ряд растворимости следующий парафины > циклопарафины > ароматические [79]. Углекислота также ведет себя необычно она смешивается с парафинами и моноциклопарафинами, но не полностью смешивается с дицикл опар афинами, которые имеют те же самые пределы кипения [80]. [c.281]

Первая реакция аналогична восстановлению алифатических кислот и их сложных эфиров и протекает с теми же катализаторами. Гидрирование с насыщением ароматической системы во многом подооно гидрированию соответствующих углеводородов (на никелевом катализаторе при 160—200°С и под давлением водорода). Ароматическое ядро карбоновых кнслот гидрируется значительно труднее, чем в бензоле или в феноле. [c.509]

Иi рис. 134 следует, что с повышением молекулярной массы парафина (прямые 2 и 5) равновесие становится более благоприятным для дегидрирования. Наличие фенильных заместителей и разветвление углеродной цеии способствуют отщеплению водорода (прямые 4, 6 и 7). Наиболее легко происходит дегидрирование шестичлепных нафтенов (прямая 8), что объясняется образованием устойчивой ароматической системы. Наоборот, отщепление водорода с получением углеводородов с сопряженными двойными (прямая 3 и особенно с тройными связями (прямая 1) термоди-намгчески апмепее выгодно. [c.461]

Результаты гидрокрекинга тяжелого вакуумного дистиллята сернистых нефтей на алюмосиликатникелевом катализаторе подтвердили, что наиболее полное превращение претерпевают конденсированные, в основном ароматические системы. При давлении 150 аг, удельной объемной скорости подачи сырья 1 и температуре [c.49]

Итак, мы имеем две принципиально различные точки зрения о характере компановки , или упаковки , плоских структурных блоков, в основе которых лежат конденсированные ароматические системы с алифатическими углеродными цепочкал1и на периферии. По В. И. Касаточкину, структурные блоки соединяются между собой за счет валентных связей алифатических периферийных цепочек, образуя трехмерные неупорядоченные частички в результате соединения двух-трех и более структурных блоков. Ио Г. Силлу и Т. Иену, частички асфальтенов рассматриваются как пачки или столбцы графитоподобно упакованных структурных пластин (конденсированных ароматических) диаметром 15 А каждая, причем здесь не указывается характер связей между пластинами и не проводится граница между упаковками , соответствующими размерам истинных молекул асфальтенов, и ассоциатами коллоидных размеров с массой частиц от нескольких тысяч до нескольких миллионов. [c.98]

Смотреть страницы где упоминается термин Ароматические системы: [c.397] [c.450] [c.461] [c.480] [c.514] [c.27] [c.16] [c.131] [c.66] [c.157] [c.169] [c.192] [c.517] [c.507] [c.35] [c.95] [c.104] [c.136] [c.217] [c.221] [c.221] [c.174]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.55 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.69 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.55 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.515 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.0 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.169 , c.174 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.49 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология