Электропроводность растворов щелочных металлов

Рис. 2. Зависимость эквивалентной электропроводности растворов щелочных металлов в жидком аммиаке при —33,5° С от разбавления. V — число литров жидкого аммиака (р = = 0,674 г см ), в которых растворен 1 г-атом металла 92.

Свойства растворов щелочных металлов в жидком аммиаке сильно зависят от концентрации. В разбавленных растворах имеются катионы металла, а вместо анионов-электроны, которые, однако, не могут свободно передвигаться, так как связаны с молекулами аммиака. Именно такие соль-ватированные электроны придают растворам красивый синий цвет. Электрический ток разбавленные растворы обычно проводят плохо, но с повышением концентрации металла, когда электроны приобретают способность перемещаться в растворе, электропроводность увеличивается исключительно сильно-иногда в триллионы раз, от 10 Ом см (что типично для диэлектриков) до 10 Ом х X см (что приближается уже к электропроводности металлов). Разбавленные и концентрированные растворы щелочных металлов в жидком аммиаке сильно различаются и по другим физическим свойствам. Иногда даже трудно поверить, что это растворы одного и того же вещества. Недаром концентрированные растворы называют жидкими металлами они имеют отчетливый металлический блеск, с золотисто-бронзовым отливом. Это свойство сохраняется также в твердом состоянии, когда раствор замораживают. [c.25]

Жидкий аммиак обладает способностью растворять щелочные металлы с образованием окрашенных, хорошо проводящих ток растворов. Электропроводность этих растворов обусловлена взаимодействием атомов щелочного металла с молекулами аммиака, в результате которого происходит ионизация атомов металла, причем электроны связываются молекулами аммиака [c.454]

Молекулярная электропроводность расплавов близка к электропроводности в растворах, что свидетельствует о чрезвычайно малых коэффициентах активности ионов в расплавах. В табл. 41 сопоставлены значения молекулярной электропроводности хлоридов щелочных металлов в расплаве и в растворах 0,01 М концентрации. [c.208]

Частичным восстановлением паравольфраматов щелочных металлов можно получить соединения, называемые вольфрамовыми бронзами, с общей формулой Ме УОз х изменяется в пределах 0< х< 1). Соединения эти по физическим свойствам металлоподобны — обва-дают металлическим блеском, электропроводны, магнитны. Вероятнее всего представляют собой твердые растворы щелочных металлов в УОз, кристаллическая структура — кубическая или гексагональная. [c.577]

Молекулярные электропроводности хлоридов щелочных металлов в расплаве и в 0,01Ж растворе [c.199]

Уравнения (IV.30) — (IV.32) отражают закон Кольрауша, физическая сущность которого состоит в том, что в растворе электролита катионы и анионы переносят электрический ток независимо друг от друга. Ниже представлены предельные эквивалентные электропроводности Л° для водных растворов хлоридов щелочных металлов при 25°С [c.60]

От состава стекла стеклянного электрода зависит ряд его свойств электропроводность, растворимость в воде, потенциал асимметрии, отклонения в растворах щелочных металлов и [c.77]

Подвижности ионов сильно зависят и от природы растворителя. Существенным фактором служит изменение вязкости. Кроме того, это связано с тем обстоятельством, что ионы в растворах соединяются с некоторым числом молекул растворителя (сольватируются). Сольватация уменьшает подвижности ионов. Однако надо отметить, что величина сольватации обусловлена не только свойствами молекул растворителя, но и свойствами ионов растворенного вещества. Так, например, при сравнении электропроводности хлоридов щелочных металлов, казалось, можно ожидать, что наибольшую электропроводность будет иметь хлорид лития, так как ион лития имеет наименьшую массу и потому должен обладать наибольшей подвижностью. Однако из приведенных в таблице 36 опытных данных видно, что хлорид лития в водном растворе имеет самую малую электропроводность, т. е. ион лития оказывается менее подвижным, чем ионы других щелочных металлов. [c.151]

Электроны располагаются в создаваемых ими пустотах растворителя и обусловливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком аммиаке от разведения приведена на рис. 24. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Na+ и соль-ватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух металлических ионов и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более [c.78]

Подвижности ионов сильно зависят и от природы растворителя. Существенным фактором служит изменение вязкости. Кроме того, это связано и с тем обстоятельством, что ионы в растворах соединяются с некоторым числом молекул растворителя (сольватируются). Сольватация уменьшает подвижности ионов. Однако надо отметить, что величина сольватации обусловлена не только свойствами молекул растворителя, но и свойствами ионов растворенного вещества. Так, например, при сравнении электропроводности хлоридов щелочных металлов, казалось, можно ожидать, что наибольшую электропроводность будет иметь хлористый литий, так как ион лития имеет наименьшую массу и потому должен обладать наибольшей подвижностью. Однако из приведенных в таблице 32 опытных данных видно, что хлористый литий в водном растворе имеет самую малую электропроводность, т. е. ион лития оказывается менее подвижным, чем ионы других щелочных металлов. Это обусловлено тем, что ион лития, имея одинаковый заряд с ионами других щелочных металлов, из-за своего малого ионного радиуса обладает более сильным электрическим полем. Это более сильное поле, в свою очередь, способно удержать большое количество полярных молекул воды. Поэтому ион лития сильнее гидратирован, чем ионы Ма , K Сз [c.181]

Создается, таким образом, впечатление, что свойства металл аммиачных растворов определяются существованием в них одной, совершенно идентичной во всех случаях частицы, характеристики которой определяются в первую очередь (или даже однозначно) свойствами самой среды. Некоторые указания на природу этих частиц вполне определенно следовали из данных по электропроводности и магнитным свойствам. Было установлено, что растворы щелочных металлов в аммиаке проводят электрический ток, причем, если при насыщении они ведут себя подобно самим металлам, то в интересующих нас в первую очередь разбавленных растворах они показывают обычную ионную проводимость, как все известные растворы электролитов в полярных жидкостях. Оказалось, что [c.9]

Однако независимый расчет на основании электрохимических данных приводит к величине эффективной массы, значительно отличающейся от рассчитанной из спектроскопии. Подвижность гидратированного электрона была определена в работе Шмидта и Бака [8]. Эти исследователи облучали одиночными электронными импульсами 4>10 N раствор Ва(0Н)2 и измеряли наблюдавшийся в результате прирост электропроводности. Наилучшее совпадение расчетной кривой с экспериментом было получено, если принимать подвижность локализованного электрона 1,84-10 см в-сек ( 10%). Эта величина заметно меньше приводившейся ранее для аммиака. Последний, по-видимому, является скорее исключением, чем правилом, так как растворы щелочных металлов в аминах, где также предполагается существование сольватирован-ного электрона, показывают величину эквивалентной электропроводности, близкую к определенной Шмидтом и Баком в упомянутой работе. Время релаксации молекул воды при 20° С составляет —6,5-10 сек. [9]. Тогда в соответствии с уравнением (2.57) получаем [c.42]

Хотя исследования импульсного радиолиза расширили представления о сольватированных электронах, эти последние не были новыми частицами. Голубые растворы щелочных металлов в жидком аммиаке были известны более ста лет назад [145], хотя природа явления до сих пор дискутируется. Широкие исследования электропроводности, начатые в работах Крауса [124], не оставляют никаких сомнений в том, что растворенные металлы диссоциируют на ионы. При достаточно низких концентрациях эквивалентная электропроводность растет с разбавлением и в конце концов достигает предельной величины, например Ло=1022 для раствора натрия при —33°. Так как предельная электропроводность ионов 1Ча+ в жидком аммиаке равна лишь 130, анионы должны обладать чрезвычайно высокой подвижностью. Это было первым наблюдением, приведшим к идее о сольватированных электронах, т. е. было постулировано, что [c.345]

Электронный механизм проводимости наблюдается в органических полупроводниках — в основном, ароматических углеводородах, способных к передаче электрона по сопряженным связям. Электропроводность, обусловленная таким механизмом, весьма низка (10 — 10 1 oм- м- ). Гораздо большей проводимостью о бладают растворы, содержащие сольватированные электроны. К ним относятся растворы щелочных металлов в жидком аммиаке, этилендиамине, гексаметилфосфортриамиде и других аминах, амидах и эфирах. Установлено, что подвижность сольватированного электрона в ЫНз примерно в 7 раз превышает таковую иона щелочного металла. Сольватированные электроны могут возникать также при облучении растворов а-, р- и -лучами, а также ультрафиолетовым излучением. [c.253]

Смешанные проводники — тела, сочетающие электронную и ионную проводимости, например растворы щелочных и щелочноземельных металлов в жидком аммиаке, некоторые твердые соли. Их электропроводность, а также знак температурного коэффициента проводимости зависят от состава проводника и температуры (от относительного вклада электронной и ионной составляющих), изменяясь от значений, характерных для чисто ионных проводников, до значений, присущих металлам. [c.103]

Гидроокиси щелочных металлов повышают электропроводность раствора, а гидроокись аммония способствует постоянству состава сплава при значительных изменениях плотностей тока и относительного содержания меди и цинка в растворе. Температура электролита 20—50 °С. Катодная плотность тока 0,2—3 А/дм в зависимости от содержания металлов в электролите и температуры электролита. При повышении плотности тока и понижении температуры электролита содержание меди в осадке уменьшается, выход по току на катоде резко падает. В указанном интервале плотностей тока катодный выход по току изменяется при 20 °С от 60 до 20%, а при 50 °С от 70 до 50%. В качестве анодов служит латунь (Си 60—75%). Анодная плотность тока не выше 1 А/дм при этом анодный выход по току приблизительно равен катодному. [c.440]

В водных растворах хлоридов щелочных металлов при 25°С величина Л колеблется в пределах (115- 155)-10- См-м /г-экв. Таким образом, из уравнения (1У.63) следует, что электрофоретический эффект дает приблизительно 2/3 общего понижения электропроводности из-за ион — ионного взаимодействия, тогда как на долю релаксационного эффекта приходится 1/3 от (Л —Л). [c.72]

В большинстве растворителей окислительно-восстановительные реакции идут по нормальной схеме, но в жидком аммиаке и некоторых алифатических аминах щелочные и щелочноземельные металлы ведут себя совершенно аномально. В свободном виде элементы обеих групп легко растворяются в жидком аммиаке, и после испарения аммиака получаются исходные щелочные металлы, а щелочноземельные металлы образуют аммиакаты состава М(ЫНз)в- Разбавленные растворы всех этих металлов имеют характерную синюю окраску. Спектры поглощения растворов равных концентраций одинаковы для всех этих металлов, это означает, что синяя окраска обусловлена одинаковыми частицами. Оказалось, что эти растворы обладают необычайно высокой электропроводностью. Эквивалентная электропроводность этих растворов любой концентрации более высокая, чем электропроводность любой известной соли н любом растворителе, а для больших концентраций она приближается к электропроводности металлов. Структура этих растворов детально изучена, основные сведения [c.352]

Из приведенных в таблице данных можно усмотреть несколько закономерностей. Во-первых, ионная электропроводность растет в пределах одной группы периодической системы элементов с ростом атомного номера, как это видно из данных для катионов щелочных металлов. Это, казалось бы, находится в противоречии с формулой (8.9), согласно которой подвижность обратно пропорциональна величине коэффициента поступательного трения иона, который, в свою очередь, в соответствии с законом Стокса растет с ростом размера иона. Сравнение расположенных в одном периоде и имеющих приблизительно одинаковый размер ионов Na , Mg и АР+ показывает, что практически не наблюдается роста ионной электропроводности, а тем самым и подвижности с увеличением заряда иона, опять-таки в кажущемся противоречии с формулой (8.9). Оба эти факта объясняются, тем, что в электрическом поле в растворах электролитов перемещается не свободный ион, а ион с плотно связанной с ним сольватной оболочкой. В силу меньшего размера ион сильнее притягивает диполи воды и в итоге имеет большую сольватную оболочку, чем ион N3 , а последний, в свою очередь, имеет большую сольватную оболочку, чем ион калия. Этим же объясняется малое отличие в подвижности ионов Ма" , Mg и С увеличением заряда, естественно, резко [c.127]

Кондуктометрическое титрование катионов металлов, которые количественно не взаимодействуют с комплексоном III в описанных выше условиях, проводят в буферных растворах. Для этих целей используют ацетатный или борно-щелочной буферные растворы. При этом в ацетатный буферный раствор лучше вводить ацетат лития, а не ацетат натрия, так как подвижность Li+ ниже подвижности Na+. При титровании в буферных растворах изменение проводимости связано с переходом катионов в комплексные ионы, заряды которых зависят от зарядности титруемых катионов. Отличаются также подвижности катионов и образующихся комплексных ионов. Выделяющиеся в процессе реакции ионы водорода в буферном растворе связываются, при этом изменяется концентрация ионов, образуемых буферным раствором. Общее влияние этих факторов приводит к тому, что электропроводность раствора до точки эквивалентности немного повышается. При избытке титранта электропроводность раствора увеличивается более сильно. [c.96]

Рассмотрим применение указанных неравенств в кондукто-метрическом титровании. Так, при титровании кислот в качестве титрантов можно использовать растворы КОН, КаОН или Ь10Н. Судя по величинам молярной электропроводности ионов щелочных металлов (табл. 5.1), при титровании сильных кислот в качестве титрантов можно применять калиевую или натриевую щелочи, так как в этом случае всегда выполняются неравенства (5.40). При титровании слабых кислот целесообразно применять литиевую щелочь, так как вследствие малой концентрации ионов водорода в растворе может не выполняться первое неравенство и угол ф будет велик. [c.159]

Как было выше указано, щелочные металлы дают в этиламине наряду с коллоидным также истинный раствор. Как показали наши измерения электропроводности этих растворов, концентрация их очень мала. Растворимость щелочных металлов в аммиаке и аминах быстро падает от низших членов к высшим. Как было указано выше, Краус не мог обнаружить истинной растворимости щелочных металлов уже в этиламине, по всей вероятности, вследствие недостаточно чистой поверхности металла. В наших условиях эта растворимость была обнаружена непосредственно (см. выше) — путем растворения свежевозогнапного металлического зеркала в чистом растворителе, причем образуется синий, прозрачный, лишенный эффекта Тиндаля и проводящий ток раствор, электропроводность которого падает нри разбавлении чистым растворителем. Коллоидный же раствор щелочного металла в том же растворителе не изменяет своей электропроводности при разбавлении, что является доказательством совместного существования истинного и коллоидного растворов. Косвенным доказательством является более быстрая металлизация этиламин-золей по сравнению с золями в других растворителях, например в пропиламине, в котором, как в следующем члене гомологического ряда, истинная растворимость щелочных металлов должна быть очень низкой, что и подтверждается изменением электропроводности прониламин-золей. [c.161]

Свойства. Аммиак — бесцветный газ, почти в 2 раза легче воздуха, с резким запахом. Ядовит. Сильно раздражает слизистые оболочки верхних дыхательных путей и глаз, концентрация его в воздухе 0,35—0,7 г/л опасна для жизни. При —33,4° С под обычным давлением сжижается. Жвдкий аммиак хранят в стальных баллонах под давлением 6—8 атм. В нем хорошо растворяются щелочные (и некоторые другие) металлы, а также многие неметаллы. Растворы щелочных металлов в жидком аммиаке имеют синий цвет и обладают высокой электропроводностью. [c.110]

Еще недавно углеводороды служили образцом химической нейтральности . Сочетание слов углеводород — кислота и углеводород — основание прозвучало бы резким диссонансом для химиков. Правда, уже в течение нескольких десятилетий известны отдельные примеры кислотно-основных реакций углеводородов. Например, Краус с сотрудниками получал металлические соли углеводородов (трифенилметана и др.), хорошо проводящие электрический ток в жидком аммиаке. Это достигалось действием на углеводород раствора щелочного металла или амида металла в аммиаке. Некоторые химики (Конант, Уэленд, Мортон) рассматривали реакцию П. П. Шорыгина, состоящую в металлировании углеводородов щелочно-органическими соединениями, как вытеснение слабой кислоты из ее соли более сильной кислотой. Выполняя в лаборатории Фреден-гагена физико-химические исследования растворов органических веществ в жидком фтористом водороде, Клатт заметил высокую электропроводность раствора антрацена, которую трудно было объяснить иначе, чем ионизацией этого углеводорода по типу основания, растворенного в кислоте. Все же в течение долгого времени такие наблюдения были единичными, потому что слишком экзотичными для химиков являлись реагенты, подобные раствору амида калия в жидком аммиаке, жидкому фтористому водороду или, тем более, раствору фтористого бора в нем, обратимые реакции которых с некоторыми углеводородами имеют отчетливо выраженный кислотно-основный характер. Методы обнаружения более слабых протолитических реакций отсутствовали или были мало доступны. [c.107]

Электроны локализуются в полостях между молекулами растворителя и обладают очень высокой реакционно способностью (например, во многих реакциях с органическими веществами они действуют как сильные восстановители). С увеличением концентрации электронов образуются электронные пары (димеры), в которых спины электронов антипараллельны (т. е. спин одного электрона противоположен спину другого электрона). При еще более высоких концентрациях орбитали электронов начинают перекрываться так же, как в металлической решетке. В концентрированных растворах образуется электронный газ, что приводит к изменению внешнего вида )аствора и резкому увеличению его электропроводности 9]. Подобное явление часто наблюдается также при растворении щелочных металлов в аминах и других рас-творитвлях Хзк в клстоя1 вб время ведутся интенсивные исследования свойств растворов щелочных металлов в гексаметилфосфотриамиде [(СНз)зМ]зРО. [c.27]

Электроны располагаются в создавае- мых ими пустотах растворителя и обу- словливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком 41/ аммиаке от разведения приведена на рис. IV. 12. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Ыа+ и сольватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух ионов металла и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более 0,1 моль/л электропроводность снова возрастает вследствие того, что степень сольватации электронов падает. При дальнейшем увеличении концентрации щелочного металла волновые функции электронов перекрываются и раствор приобретает металлическую проводимость, превышающую проводимость водных растворов сильных электролитов на четыре порядка. [c.87]

У некоторых растворов появляются новые свойства, когда концентрация ионов становится слишком высокой. Рассмотрим раствор щелочного металла в подходящем растворителе. Эта система отнюдь не проста, однако при низких концентрациях металла электропроводность растворов можно объяснить исходя из равновесия между сольватироваиными электронами и щелочными катионами. В соответствии с этой моделью эквивалентная электропроводность таких растворов понижается с ростом концентрации растворенного вещества. Однако при повышении концентрации щелочного металла электропроводность иногда проходит через минимум, а затем быстро возрастает. При этом тип проводимости меняется при малых концентрациях система ведет себя как ионный проводник, тогда как при высоких концентрациях проводимость приобретает черты, свойственные электропроводности металлов. Следовательно, концентрированные растворы щелочных металлов нельзя описать с точки зрения равновесия между свободными ионами и ионными парами (или агрегатами, содержащими еще большее количество частиц) для объяснения их свойств требуется совершенно новая модель. [c.28]

Заслуживают также внимания при изучении теплофизических свойств плотной плазмы растворы щелочных металлов в аммиаке или аминах. Известно, что можно непрерывно изменять электропроводность раствора от ионной проводимости (в разбавленных растворах) до полупроводниковой и металлической (при высоких концентрациях металлической компоненты). Такой раствор может оказаться удобной моделью для изучения механизма проводимости плотной плазмы не только в жидком состоянии, но также и в закритическом. Эту идею удалось реализовать Найдичу [12], использовавшему раствор натрия в аммиаке ( , =—46° С), при температуре == 130- -150° С и давлений Р 100 атм измерялась электропроводность закритического вещества. Результаты измерений а лежат в диапазоне 10 а 10 мо1см. Концентрация свободных электронов составляла л =10 — 1/см и более. Газ в таком состоянии обладал металлическим блеском. [c.282]

Вернемся снова к рассмотрению электропроводности разбавленных растворов щелочных металлов в жидком аммиаке и в аминах. Отклонения эквивалентной электропроводности от закона Дебая — Хюккеля — Онзагера, который применим к разбавленным идеальным (т. е. полностью диссоциированным) растворам электролитов, можно объяснить образованием ионных пар. Действительно, Краус интерпре- [c.345]

Так, электропроводность галогенидов щелочных металлов в разбавленных метаноловых растворах (е = 32,6) хорошо согласуется с наиболее часто используемым предельным законом Онзагера [уравнение (X. 4а)]. В частности, для Na l в метаноле при концентрации 0,001 н. по расчету из этой формулы получается % = 89,89, в то время как эксперимент дает величину % — 89,87. При исследовании электропроводности ряда солей щелочных металлов в жидком цианистом водороде найдена (почти для всех солей) линейная зависимость между Я, и 1/С вплоть до 0,003 н растворов расчет вели по уравнению (X. 4а), в котором для данного случая ai = 0,1271, аг = 233 (при 18°С). Значения ai и аг в уравнении (X. 4а) для различных растворителей представлены в табл. X. 1. [c.240]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

В гальванотехнике к раствору соли выделяемого металла часто добавляют соли щелочных и щелочноземельных металлов, а в отдельных случаях — соответствующие кислоты или щелочи. Некоторые из этих добавок не только увеличивают электропроводность раствора, но и повышают катодную поляризацию, способствуя образованию мелкокристаллических осадков. Например, после добавления к растворам Си304, и РЬ(ВР4)2 избытка [c.343]

При столь ВЫС0К01М сопротивлении непосредственный электролиз. воды немыслим без добавок электролитов, ионы которых, осуществляя перенос, не участвуют. в электрохимических реакциях. Добавки повышают удельную электропроводность. раствора до единиц oм см К Эти.ми добавками могут быть кислородные кислоты (серная, фосфорная), сульфаты, нитраты, карбонаты щелочных металлов, едкие щелочи. [c.33]

Растворимые в кетонах соли щелочных и щелочноземельных металлов можно титровать раствором хлорида лития в кетонах, при этом в осадок выпадают нерастворимые в кетонах хлориды щелочных или соответственно щелочноземельных металлов. Особенно хорошие результаты дает использование осциллометрии для индикации точки эквивалентности. Однако ход осциллограммы нельзя объяснить на основе различия в подвижностях ионов, как в случае водных растворов. Из-за низкого значения диэлектрической проницаемости растворителя растворы солей диссоциированы неполностью, и поэтому ход осциллограммы в значительной степени определяется различием степени диссоциации соединений. При титровании солей натрия электропроводность раствора до точки эквивалентности может уменьшаться или возрастать в зависимости от того, является ли образующееся соединение более электропроводным. Рис. Д. 147. Кривые осциллометриче- чем соответствующая соль лития, ского титрования 0,206 мг-экв КЗЬРв или менее электропроводным. При раствором ЬЮ1 в различных раство- титровании одной и той же соли в рителях различных растворителях это влия- [c.350]

Аномальный механизм перемещения ионов гидроксония и гидроксила подтверждают их кинетические числа гидратации (Б. П. Константинов, В. П. Трошин). Эти числа в разбавленных растворах кислот и щелочей (d моль/л) существенно меньше единицы, т. е. ионы водорода и гидроксила практически не переносят воду при своем движении, что является непосредственным следствием эстафетного механизма электропроводности несмотря на то, что статические методы указывают на значительную гидратацию этих ионов. В более концентрированных растворах кислот доля протонов, перемещающихся аномальным путем, уменьшается и возрастает перенос тока непосредственно ионами Н3О+. Доля аномального механизма переноса ионов ОН- увеличивается в растворах с более гидратированными катионами, например в растворах LiOH по сравнению с растворами КОН. По-видимому, при высоких концентрациях щелочи перескоки протонов происходят преимущественно через молекулы воды, входящие в гидратную оболочку катионов щелочных металлов. [c.76]