Тензоры сверхтонкого взаимодействия электрона с другими ядрами

Контактное сверхтонкое взаимодействие — не единственное взаимодействие, которое может обусловливать химические сдвиги. Кроме вклада от возросшей вследствие парамагнетизма обш,ей восприимчивости, существует другой вклад, который обусловлен так называемым псевдоконтактным сверхтонким взаимодействием. Этот вклад в химический сдвиг возникает вследствие комбинированного действия анизотропии -тензора и дипольного сверхтонкого взаимодействия и имеет наиболее простую форму в случае хаотически движущегося в растворе парамагнитного иона, электрическое поле вокруг которого обладает осевой симметрией. Если ядро лиганда находится на расстоянии г от неспаренного электрона центрального иона и вектор г образует угол я с осью, то при расчете парамагнитного сдвига следует использовать вместо а константу эффективного сверхтонкого взаимодействия [c.292]

ТЕНЗОРЫ СВЕРХТОНКОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЭЛЕКТРОНА С ДРУГИМИ ЯДРАМИ [c.149]

Поэтому электронный спин испытывает действие двух флуктуирующих локальных полей, одно из которых коррелируется изменениями g, а другое — изменениями Т. Однако эти флуктуации коррелированы, поскольку оба тензора изменяются в результате одного и того же молекулярного движения, и ширина линии зависит от относительных ориентаций -тензора и тензора сверхтонкого взаимодействия. Чтобы представить это более четко, предположим, что ядра квантуются во внешнем поле в соответствии со спиновым квантовым числом /Л/. Тогда возмущение V () можно записать в форме (Дт 5х +где х, у И — зависящие от времени операторы [c.259]

Степень делокализации электрона часто можно определить также по двум другим эффектам. Первый из них связан с тем, что ели неспаренные электроны не локализованы на атоме металла, то константа спин-орбитального взаимодействия уменьшается, так что -тензор становится менее анизотропным, чем при отсутствии ковалентной связи. Вторым эффектом является уменьшение сверхтонкого взаимодействия с ядрами металла, т. е. уменьшение константы сверхтонкого взаимодействия с центральным атомом. [c.224]