Константа эффективная

Скорость реакции обрыва цепи весьма чувствительна к вязкости среды, и диффузионный контроль этой реакции становится заметным при вязкости реакционной массы, близкой к вязкости мономера. Однако гель-эффект обычно наблюдается при конверсиях не менее 10—15% (в случае проведения полимеризации в массе). Как показывают расчеты [22, с. 71], отсутствие самоускорения при малых глубинах превращения в основном связано с заметным уменьшением скорости инициирования уже при небольшой конверсии мономера. Это вызвано снижением константы эффективности инициирования / вследствие рекомбинации первичных радикалов (клеточный эффект). Так как скорость полимеризации прямо пропорциональна у Цко", при одновременном уменьшении Уин и ко происходит компенсация и скорость реакции сохраняет примерно постоянное значение. При достижении конверсий, соответствующих началу самоускорения, уменьшение / замедляется, тогда как ко резко снижается. Это приводит к нарушению компенсации , и скорость полимеризации возрастает. [c.17]

Так, для случая, когда с одной стороны фильтра находилась чистая вода, а с другой — 10 %-ный водный раствор этилового спирта, значения/1о составляют порядка 1 X 10 м. Конечно, часть эффекта могла зависеть от структурных особенностей граничных слоев воды вблизи гидрофильной поверхности стекла. Пренебрегая этим возможным эффектом, можно было вычислить константу эффективного дисперсионного взаимодействия растворенных молекул спирта со стенками фильтра, используя для этого макроскопическую теорию молекулярных сил. Полученное значение по порядку величины согласуется со значением, определенным другим методом. Однако возможно, что отсутствие заметного структурного эффекта обусловлено тем, что спирт разрушает особую структуру гидратных слоев. [c.18]

Так, если масса и константа эффективной силы сталкивающегося атома равны соответствующим величинам для атомов одномерной решетки, то после двух осцилляций имеется 88%-ное рассеивание энергии, при условии, что кинетическая энергия сталкивающегося атома не превышает ее энергии связи более чем в 25 раз. Это значит, что для атомов металлов, обладающих обычными тепловыми энергиями, можно ожидать практически мгновенную термическую аккомодацию при соударении с поверхностью. Результаты немногих работ, выполненных в этой области, очевидно, согласуются с этими выводами [196—198]. [c.178]

Контактное сверхтонкое взаимодействие — не единственное взаимодействие, которое может обусловливать химические сдвиги. Кроме вклада от возросшей вследствие парамагнетизма обш,ей восприимчивости, существует другой вклад, который обусловлен так называемым псевдоконтактным сверхтонким взаимодействием. Этот вклад в химический сдвиг возникает вследствие комбинированного действия анизотропии -тензора и дипольного сверхтонкого взаимодействия и имеет наиболее простую форму в случае хаотически движущегося в растворе парамагнитного иона, электрическое поле вокруг которого обладает осевой симметрией. Если ядро лиганда находится на расстоянии г от неспаренного электрона центрального иона и вектор г образует угол я с осью, то при расчете парамагнитного сдвига следует использовать вместо а константу эффективного сверхтонкого взаимодействия [c.292]

Заменив в этом выражении константу на константу —эффективную константу скорости гибели цепей при обрыве цепей на стенке реакционного сосуда, а концентрации давлением смеси и обозначив долю кислорода в смеси через у, получим уравнения для кинетической области [c.222]

Зависимость Р от температуры определяется соотношением энергий активации кинетических констант. Эффективная энергия активации средней степени полимеризации равна [c.161]

Суммарный диамагнетизм соединения характеризуется константой которая, однако, по абсолютной величине значительно меньше Хьр- Поэтому обычно либо пренебрегают вообще, либо приближенно вычисляют теоретическим путем. Таким образом, из опыта получают приближенное значение р различных температур, откуда находят важную характеристическую константу — эффективный магнитный момент р. [c.43]

Здесь 3 — субстрат Р — продукт Е — фермент ЕЗ — субстрат-ферментный комплекс к, к- —константы прямой и обратной реакций образования фермент-субстратного комплекса к2 — константа скорости образования продукта. Эта реакция при малых концентрациях продукта является, как правило, необратимой. Константа эффективного распада фермент-субстратного комплекса к2 показывает. [c.61]

Пример 6,7. Вибрационные грохоты. Грохот с проволочным ситом с квадратными отверстиями размером 12,7 мм работает под нагрузкой 257 т/ч. Длина грохота 6,4 м, ширина 2,4 м, диаметр проволоки 2,5 пим. При данном расходе питания константа эффективности равна 12,79 (если длина грохота выражена в метрах). Гранулометрический состав питания и подрешетного продукта приведены в табл. 6.10. Расход подрешетного продукта составляет 149 т/ч. Рассчитать предсказанные значения расхода и распределения продукта по крупности с использованием модели грохота. Доля перехода частиц подситового диапазона крупности в надрешетный продукт принимается равной 0,1. [c.135]

Надо отметить, что расчет по формуле не является строго размерным, поскольку значение константы эффективности грохочения требует, чтобы длина гро.хота была в метрах. [c.135]

Таблица 67. Значения резонансных констант эффективной групповой электроотрицательности (ЭО) и стерических факторов (в) группировок СН2=СНХ и Hj HaX (Х=0, S, SO,

Иногда, особенно для достаточно сложных механизмов, определить элементарные константы практически невозможно, и из экспериментальных данных определяют некоторые функции элементарных констант — эффективные константы. В дальнейшем, используя различные зависимости наблюдаемых эффективных констант, получают информацию о константах скорости элементарных процессов. [c.83]

Константу k можно определять для реакции окисления этилбензола, инициированной АИБН при 50° С. Скорость инициирования Wi = 5- Ю моль/л-с 6—1,9-10 л/моль-с. В качестве ингибитора можно использовать ионол (2,6-ди-грегбутил-4-метилфенол). Константа эффективности ингибирования fe , вычисленная по уравнению (V 31), равна 2,2-10 л/моль-с. [c.131]

Из кривых, представленных на рис. 42, может быть сделан ряд выводов, подтверждающих условность бингамовских констант и не-ириложимость их в ряде случаев даже в условиях структурного режима. В первую очередь это относится к пластической вязкости, поскольку при аномальном ходе кривых она имеет отрицательное значение, что противоречит закону сохранения энергии. При этом экстраполированное значение Tq уже не соответствует понятию предельного динамического напряжения сдвига . В отличие от бингамовских констант эффективная вязкость во всех диапазонах температур и градиентов сдвига носит гиперболический характер и имеет реальный физический смысл. [c.238]

При разложении азоалканов, пероксидов и других инициаторов радикальных реакций в клетке растворителя может реагировать друг с другом различное число образующихся радикалов, как, например, при фотолизе азометана по реакции (5.167) [415—417]. Эффективность образования свободных радикалов при разложении азометана Р можно описать с помощью константы эффективной скорости ка, которая приблизительно отражает эффективность диффузионного разделения пар радикалов, включенных в клетку растворителя, с образованием свободных радикалов. Этот процесс конкурирует с радикал адикальной реакцией в клетке растворителя, константа скорости которой обозначена символом кс. Очевидно, для того, чтобы реакции рекомбинации могли успешно конкурировать с диффузией, они должны протекать очень быстро. Обычно принимают, что кс практически не зависит от природы растворителя, поэтому любые изменения в составе продуктов, образующихся в клетке растворителя, объясняют изменениями ка. Убедительные свидетельства в пользу существования эффекта клетки растворителя в реакции (5.167) были получены при изучении перекрестных реакций [416, 417]. При фотолизе смеси азометана и пердейте- [c.385]

При определении процессов диффузии в колонках с инертным или адсорбционным наполнителем обычно принимается во внимание так называемая константа эффективной диффузии. При этом подразумевается участие всех тех процессов, которые, кроме обычной газовой диффузии, происходят в наполнопикх трубах и которьи-к конечном результате ведут к явному возрастанию константы диффузии. Помимо эффекта диффузии в порах, литературные данные 112] объясняют эти отклонения так называемым коэффициечтом вихревой диффузии Е, который должен быть добавлен к константе общей газовой диффузии [c.32]

Более подробное исследование фотохимического галогенирова-вания, проведенное на примере е/пор-бутилмеркурбромида (см. етр. 157), показало,. что данная реакция является радикальным цепным процессом. Поэтому определение порядков в этой реакции является формальным, а значение константы — эффективным (оно не связано с кинетической схемой реакции, а описывает изменение поглощения света, которое пропорционально концентрации иода в растворе). Таким образом, медленной стадией процесса является фотохимическая диссоциация иода [c.174]

Госгариан и Иенсен [45] предположили, что кониентрация атомов данного элемента в паровой фазе обратно пропорциональна энергии сублимации ДЯ. Эффект селективного испарения в масс-спектрометрическом анализе в некоторых случаях может быть значительным. Например, при анализе алю.мнния (7 с = 2467°С), содержащего легколетучую примесь 2п Тс = = 907°С), концентрация регистрируется в 3—5 раз большая ее действительного значения. Ионизация атомов данного элемента в паровой фазе определяется двумя основными константами эффективным сечением ионизации и величиной потенциала ионизации. Значения эффективных сечений ионизации хи.миче-ских элементов приводятся в работах [5, 6] (см. табл. П.2). Число испарившихся атомов обратно Пропорционально их теилотам испарения и прямо пропорционально величине т У (0,5 0,8) [32, 46, 47]. Использование значений эффективного сечения ионизации, теплоты испарения атомов и табличных значений потенциалов ионизации [48] (см. табл. П.1) позволяет, по мнению Видала и др. [49], оценить коэффициенты относительной чувствительности для определяемых примесей с удовлетворительной точностью. [c.122]

Рис. 6.13. Зависимость между константой эффективности грохочения и расходом питания для проволочного Рис. 6.12. Переменные модели вибра- грохота с квадратными отверстиями ционного грохота размером 12.7 мм