Вольта-потенциал, причины его возникновения

Е с а на границе раствор — металл А написать не по часовой стрелке, а так же, как и для границы металла В, т. е. от металла к раствору, то Еав = Евс1—Е Ас т.е. разность абсолютных скачков потенциалов двух металлов на границе с раствором равна контактному потенциалу Вольта. Однако рабочие функции для различных металлов при их перенесении из вакуума в раствор будут меняться весьма существенно и неодинаково для двух взятых металлов вследствие различия электрохимических процессов обмена зарядов с раствором для разных металлов и также вследствие неодинаковой адсорбции заряженных ионов или диполей на их поверхностях раздела с раствором. Контактный потенциал Вольта в этом случае остается неуравновешенным на величину разности смещения абсолютных скачков потенциалов металла А и металла В, т. е. разности изменения их рабочих функций при переносе этих металлов из вакуума в электролит. Если новые величины абсолютных скачков потенциалов металлов на границе с электролитом обозначить через величины Ес,а и Евс, (см. рис. 63,б),тобудемиметь лв+д. с. 0. Таким образом, источником возникновения э, д. с. элемента является именно эта добавочная разность потенциалов, получающаяся в цепи вследствие контакта металлов с электролитом. Поэтому установление электродных потенциалов, т. е. дополнительных скачков потенциала на границе с раствором, вследствие обмена (перехода) зарядов между металлом и раствором, представляет интерес как основная причина, вызывающая появление э. д. с. гальванического элемента и в частном случае коррозионного гальванического элемента. [c.126]

ВОЛЬТА-ПОТЕНЦИАЛ, ПРИЧИНЫ ЕГО ВОЗНИКНОВЕНИЯ [c.191]

При ионизирующих столкновениях первичные электроны, продвигаясь по направлению к аноду, теряют часть своей энергии и, когда их скорость приблизится к скорости, отвечающей опять максимуму функций возбуждения, появляется новая светящаяся область — отрицательное (или тлеющее) свечение. В эту область электроны входят все же с относительно высокими энергиями. Поэтому, во-первых, в тлеющем свечении возбуждаются уровни, соответствующие высоким энергиям возбуждения, так называемые искровые линии, и тлеющее свечение имеет, например в воздухе, голубую окраску, резко отличающуюся от оранжевого катодного свечения или красновато-пурпурной окраски положительного столба. Во-вторых, в области отрицательного свечения наряду с актами возбуждения продолжается и ионизация, правда, менее интенсивная, чем в области темного катодного пространства. Положительные ионы, образовавшиеся в тлеющем свечении, продвигаясь к катоду, 1в первую очередь попадают в темное катодное пространство и вместе с ионами, образовавшимися здесь, создают в темном катодном пространстве избыточный объемный положительный заряд. Иными словами, в этой области концентрация положительных ионов значительно превышает концентрацию электронов. Существование вблизи катода объемного положительного заряда и является причиной возникновения резкого перепада потенциала — катодного падения потенциала, достигающего нескольких сот вольт (для воздуха около 300 в). Подобное большое падение потенциала у катода является характерным признаком тлеющего разряда и необходимым условием его существования. [c.32]

Как ВИДИМ, потенциал тела ср является некоторой функцией / температуры и электрического заряда (или потенциала). Для нас сейчас важна температурная зависимость потенциала. Согласно уравнению (336), потенциал разнородных тел изменяется с температурой не одинаково, так как у них различны коэффициенты состояния А. Именно это является причиной возникновения разностей потенциалов Вольта и служит основанием для вывода из ОТ закона Вольта. Например, у трех одиночных тел, обозначенных на рис. 38, а буквами А, В и С, зависимость потенциала от температуры условно изображена сплошными линиями (рис. 38, е) при одной и той же температуре Т эти тела имеют некие вполне определенные вольтовские, постоянные при данной температуре потенциалы фл, фа и фс, никак между собою не связанные и друг от друга не зависящие. Разности потенциалов между телами, обозначенные двойными индексами, как видно из рисунка, в сумме всегда составляют нуль, то есть [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология