Контактные потенциалы

Контактные потенциалы. На границе раздела фаз двух различных металлов всегда возникает контактная разность потенциалов. Один металл приобретает положительный потенциал, а другой — отрицательный. Это явление [c.323]

Контактные потенциалы. Свободные электроны металла могут выходить за границы ионной решетки вследствие этого на поверхности металла возникает положительный (по отношению к потенциалу вакуума)-потенциал. Величина этого потенциала зависит от природы металлов. Это обусловливает частично скачок потенциала на границе соприкосновения двух металлов. Скачок потенциала при соприкосновении двух металлов возникает за счет перехода свободных электронов из одного металла в другой. Так как энергетические, уровни электронов в металлах не одинаковы, то из того металла, где этот уровень выше, будет переходить в другой металл, где этот уровень ниже, большее количество электронов, чем в обратном направлении за то же самое время. Направленный процесс перехода прекратится, когда энергетические уровни электронов в обоих металлах сравняются. При этом металл, из которого преимущественно уходили электроны, зарядится положительно, а другой — отрицательно. Контактные потенциалы, как правило, малы, и при измерении э.д. с. гальванических элементов их можно не учитывать. [c.287]

Разность внешних потенциалов измерить можно, а поверхностный потенциал измерить нельзя, так как каждое измерительное устройство обладает собственным поверхностным потенциалом. Разность двух поверхностных потенциалов при контакте различных фаз называют контактным потенциалом. Этот потенциал неизмерим по той же причине, что и отдельный поверхностный потенциал. Поэтому определить абсолютное значение внутреннего потенциала невозможно. Соответственно, неопределим скачок внутреннего потенциала между металлом и раствором, в который погружен металл, т. е, абсолютный потенциал электрода. [c.133]

Так как разность электродных потенциалов включает контактную разность потенциалов, то в подобных случа.ях при записи цепи можно для упрощения записи не указывать поверхности раздела, отвечающей контактному потенциалу, подразумевая ее. [c.430]

Все фазы, составляющие элемент, записываются подряд в одну строку и отмечаются все имеющиеся поверхности раздела между ними. Чтобы правильно отразить наличие контактной разности потенциалов, принято при записи на обоих концах цепи указывать одинаковые металлы. Як, Я , Яд, Я+ — разности потенциалов, отвечающие имеющимся поверхностям раздела. Здесь. Я — контактная разность потенциалов, называемая в теории гальванических элементов большей частью просто контактным потенциалом Яд — небольшая разность потенциалов, устанавливающаяся на поверхности соприкосновения двух растворов, различающихся по виду растворенного электролита или по концентрации, и называемая диффузионной разностью потенциалов или просто диффузионным потенциалом. Разности потенциалов между электродом и раствором Я и Я+ мы будем называть разностями потенциалов, отвечающими этим электродам (не смешивать с электродными потенциалами, рассматриваемыми в 175). [c.420]

РОЛЬ КОНТАКТНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ И ДВОЙНЫХ ИОННЫХ СЛОЕВ В ОБРАЗОВАНИИ Э Д. С. ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ЦЕПЕЙ [c.58]

Третий путь нахождения термодинамических параметров химических реакций основан на измерении э. д. с. гальванических элементов. При исключении влияния контактных потенциалов э. д. с. цепи ( ) однозначно связана с АС° реакции соотношением [c.32]

При сравнении различных поверхностей, на которых проводились измерения теплот адсорбции и контактных потенциалов, можно прийти к выводу, что ни одна из них, по-видимому, не является идеальной для этих целей. [c.141]

Экспериментальные определения показали приблизительное соответствие между рядом величин разностей контактных потенциалов и рядом напряжений. Это привело к заключению, что [c.190]

Для решения проблемы Вольта, т. е. вопроса о соотношении между контактными потенциалами и э. д. с. гальванических элементов, акад. А. Н. Фрумкин поставил задачу выяснения роли двойных слоев в создании э. д. с. Очевидно, что если выбрать такие концентрации электролитов, при которых не будет перехода ионов металла в раствор или в обратном направлении, то э. д. с. должна быть близка к контактной разности потенциалов. Такая концентрация электролита, при которой на электроде отсутствует заряд, обусловленный переходом ионов, носит название нулевой концентрации. Потенциал электрода, находящегося в растворе такой концентрации, называется нулевой точкой данного металла или потенциалом нулевого заряда. Существование контактной разности потенциалов вовсе не означает неправильность уравнения (IX.8), полученного из представлений, развивавшихся Нернстом. [c.191]

Измерение э. д. с. этой же пары металлов в обычной цепи осложняется тем, что величина электродвижущей силы будет зависеть также и от концентрации ионов металла в растворе. Электродвижущая сила будет обусловлена, кроме контактных потенциалов, переходом ионов из металла в раствор или обратно, т. е. теми явлениями, которые рассматривает теория Нернста. Это вызывает дополнительные скачки потенциалов. [c.384]

Контактные потенциалы. На границе раздела двух различных металлов возникает контактная разность потенциалов, что обусловлено различной концентрацией электронов проводимости и различной работой выхода электрона у соприкасающихся металлов. Некоторые пары металлов обладают значительной контактной разностью потенциалов. Величина контактной разности потенциалов зависит от температуры, что используется для измерения температур (принцип термопар, широко применяемых в технике). [c.239]

Иная картина наблюдается, если будут взяты нулевые растворы, в которых отсутствуют эти переходы. Разность потенциалов между металлами, опущенными в нулевые растворы, равна контактному потенциалу металлов. [c.384]

Таким образом, разность потенциалов в водных растворах в отсутствие двойных ионных слоев отвечает контактному потенциалу, который имел бы место при погружении металлов в воду, если бы вода была изолятором. При других концентрациях, не отвечающих нулевым растворам, э. д. с. будет отличаться от только что рассмотренной на величину скачков потенциала в ионных двойных слоях. При этом ионные двойные слои образуются всегда так, что обусловленная ими э. д. с. удовлетворяет требованиям термодинамики. Из этого следует, что адсорбция каких-либо молекул на электродах, приводящая к изменению контактного потенциала — к изменению ионных двойных слоев, происходит всегда так, что электродвижущая сила остается прежней. Влияние адсорбции на потенциал двух металлов, погру- [c.384]

Следовательно, э. д. с. цепи определяется контактным потенциалом между металлами в данном растворителе как в изоляторе (в нулевых растворах) и разностью потенциалов в ионных двойных слоях. [c.385]

Скачки потенциалов, из которых складывается э.д. с. гальванической цепи, можно разделить на три типа 1) скачки потенциалов, возникающие на границе соприкосновения двух металлов (скачки контактных потенциалов) 2) скачки потенциалов, возникающие на границе соприкосновения металла с электролитом (скачки электродных потенциалов) 3) скачки потенциалов, возникающие на границе соприкосновения двух электролитов (скачки диффузионных потенциалов). Механизм возникновения скачков потенциалов различен. [c.287]

Когда контактные потенциалы очень малы, а диффузионные потенциалы уменьшены почти до нуля с помощью солевого мостика, 3. д. с. гальванического элемента определяется разностью электрод- [c.289]

Контактные потенциалы. На границе раздела двух различных [c.265]

В металле, у его поверхности, всегда имеется двойной слой из положительных ионов решетки металла и электронов, выступающих за эту решетку. Такой потенциал, полностью сосредоточенный в металле, называется контактным потенциалом. [c.16]

В случае металла в вакууме эти разности потенциалов соответствовали бы контактным потенциалам Вольта. [c.211]

РОЛЬ КОНТАКТНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ И двойных ИОННЫХ СЛОЕВ в ОБРАЗОВАНИИ ЭЛЕКТРОДВИЖУЩЕЙ СИЛЫ ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ЦЕПЕЙ [c.26]

Когда имеют дело с пленками нерастворимых веществ, обычно концентрацию вещества в растворе экспериментально измерить не удается, зато Г в данном случае — просто количество материала, нанесенного на единицу поверхности. Кроме того, вместо поверхностного натяжения часто с помощью пленочных весов измеряют непосредственно поверхностное давление п. Могут определяться и другие ве.дичины контактные потенциалы, поверхностные вязкости и т. д. Ниже описаны способы определения ряда этих величин. [c.95]

При этом разность вольта-потенциала АУ, называемая в этой книге поверхностным или контактным потенциалом, определяется как [c.192]

Вольта-потенциалом (или контактным потенциалом) называется разность потенциалов между двумя тбчкам г-Е ват ууме (или в диэлектрике), тгаходяп1иш1гагнблизтгтш5в рхн05т й двух мегаллов (на расстоянии порядка Ю- ч-Ю" см от поверхности каж Дого металла). Поскольку обе точки находятся в одной фазе, вольта-потенциал может быть измерен (см. ниже). [c.533]

Кроме того, на поверхности каждого металла существует еще один скачок потенциала, так как электронный газ в металле выходит за границы кристсллической решетки и на поверхности металла снаружи появляется избыточный отрицательный заряд, а изнутри — избыточный поло> птельный заряд. Это приводит к образованию двойного электрического слоя и соответствующего скачка потенциала. Разность этих скачков потенциала между двумя металлами называется контактным потенциалом. [c.300]

Несколько лет назад Миньоле [38] установил, что металл также вызывает поляризацию молекул, адсорбированных на его поверхности. При измерениях контактных потенциалов им было обнаружено, что даже неполярные молекулы, адсорбированные на nOiBepxHO TH металлов чисто физическими силами адсорбции, обнаруживают довольно заметные дипольные моменты. Так, например, он нашел, что при адсорбции ксенона на поверхности никеля происходит изменение потенциала на 0,85 в. Предполагая, что в этом случае образуется сплошной адсорбционный слой ксенона, Миньоле сделал вывод, что каждый атом ксенона приобретает индуцированный дипольный момент ц, равный 0,42-Ю ЭЛ. ст. ед. (0,42 ед. Дебая). Эти диполи ориентируются таким образом, что их положительные концы направлены в противоположную сторону от адсорбирующей поверхности. [c.40]

Значительная часть фотоэлектрических измерений, проведенных при более высоких температурах, указывает на то, что хсмосорбированный водород образует диполи с положительными конца1Ии, направленными от поверхности однако некоторые более поздние измерения контактных потенциалов, выполненные при низких температурах (при температуре жидкого воздуха), указывают на наличие противоположно направленных диполей. Поэтому нельзя исключить возможность того, что на одних и тех же поверхностях металлов могут протекать оба типа хемосорбционных процессов. При этом можно предположить, что хемосорбция последнего типа, которая в случае железного адсорбента была названа хемосорбцией Л-типа и может быть изображена схемой [c.76]

К сожалению, сопоставление экспериментальных данных по уменьшению теплот адсорбции с наблюдаемыми изменениями величин ефо представляет большие трудности. Его можно провести только для адсорбции щелочных металлов на нитях вольфрама, относительно которых имеется достаточное количество надежных данных. Величины контактных потенциалов, измеренные в процессе адсорбции газов на нитях, относятся к числу менее надежных данных. В большинстве исследований, в которых проводилось измерение контактных потенциалов иа пленках, значения потенциалов опреаелялись только для пленок, покрывающих поверхность почти сплошным слоем, в то время как для адсорбционных слоев с низкими значениями О такие измерения почти не проводились. Кроме того, между данными, опубликованными различными авторами, имеются довольно сильные расхождения [259]. [c.141]

Величина ф° равна разности потенциалов, отвечающих исследуемому электроду и стандартному водородному электроду и соответствующих контактным потенциалам. Знак стандартного потенциала совпадает со знаком его заряда по отношению к стандартному водородному электроду. Если исследуемый электрод по отношению к стандартному водородному электроду отрицателен, то идет окислительный электродный процесс и ф <0, а электродныр процесс положительного водородного электрода восстановительный. Если электрод 110 отношению к стандартному водородному электроду по-ложи гелен, то идет восстанонительный электродный процесс и ф°>0, а электродный процесс отрицательного водородного электрода окислительный. [c.128]

Эффект ДХоннана можно обнаружить, если заменить полупроницаемую мембрану солевым мостиком и поместить в обе ячейки электроды, чувствительные к одному из присутствующих в системе ионов. Возникает ЭДС концентрированного элемента (контактными потенциалами по обе стороны мембраны пренебрегаем) [c.217]

Однако дальнейшие экспериментальные исследования установили недостаточность теории Нернста. Исследования Фрумкина показали, что э. д. с. элементов не равны нулю и в тех случаях, когда электроды находятся в нулевых растворах, т. е. не несут на себе заряда. Таким образом, согласно Фрумкину, отсутствие двойного электрического слоя на поверхности раздела металл — раствор не означает отсутствия скачка потенциала. Потенциал может возникать за счет адсорбции растворенных молекул или ориентации молекул растворителя. Потенциалы максимума электрокапиллярных кривых различных металлов не совпадают между собой. Между двумя металлами, находящимися при потенциалах максимумов электрокапилляр-ных кривых, возникает э. д. с. Потенциалы нулевого заряда металлов располагаются в ряд, близкий к ряду контактных потенциалов этих металлов в вакууме. Полного совпадения при этом, как и следует ожидать, не получается в связи с тем, что ориентация молекул растворителя, обладающих [c.381]

Потери на сопротивление в электролите могут быть в ряде случаев полезны. Например, при электролизе расплавленных солей поддержание нужной температуры осуществляется джоулевым теплом (Q = / / 0 При больших силах тока существенную роль чграют контактные сопротивления, вызываемые разностью контактных потенциалов, а также процессы поляризации. [c.246]

Контактным потенциалом называется разность потенциалов между двумя точками в вакууме (или в диэлектрике), находя-шимися вблизи поверхностей двух металлов (на расстоянии 10 .. 10 м от поверхности каждого металла). А. Н. Фрумки-ным было установлено и экспериментально проверено, что измеряемая разность потенциалов между двумя различными металлами, помещенными в свои нулевые растворы, т. е. разность [c.247]

Экспериментальные определения показали приблизительное соответствие между рядом величин разностей контактных потенциалов и рядом напряжений. Это привело к заключению о том, что э. д. с. гальванических элементов по своей величине и природе близки к контактным потенциалам. С этой точки зрония гальванический элемент подобен описанному выше элементу, используемому в ионизационном методе определения контактной разности потенциалов. Однако такое утверждение противоречит опытным фактам, показывающим, что э. д. с. элементов зависит от концентрации ионов в растворе, от степени окисления ионов и, наконец, от природы растворителя, в то время как контактная разность потенциалов зависит лишь от природы металлов. [c.249]

Недавно, измеряя контактные потенциалы, Миньоле [28], показал, что в неполярных молекулах и даже в атомах инертных газов при адсорбции на металлах и угле наводятся удивительно большие дипольные моменты. Вероятно, адсорбируемые молекулы поляризуются электрическим полем двойного слоя, образованного свободными электронами поверхности металла и соответствующим внутренним положительным зарядом. Соответствующий вклад в потенциальную энергию может быть записан как [c.28]

Поверхностный потенциал, определяющийся разностью контактных потенциалов на границах раздела с пленкой и без нее, и изменение вязкости поверхностного слоя, вызываемое появлением на нем нерастворимой пленки, влияют на фазовые превращения в моносдоях. Поэтому изучение зависимости поверхностного потенциала и поверхностной вязкости от молекулярной площади также очень важно для выяснения природы монослоев. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология