Некоторые соображения о зависимости активностей от температуры

До сих пор, говоря об экспериментальном определении кинетических характеристик, мы предполагали, что зависимость Р Т, С) скорости процесса от Т ж С может быть представлена в простом виде е Е/ят( < причем энергия активации Е и порядок реакции а не зависят от температуры и концентрации. Однако для некоторых процессов растворения и выщелачивания, сопровождающихся сложными химическими реакциями, такое представление оказывается слишком грубым. В подобных случаях вид зависимости скорости процесса от температуры и концентрации активного реагента, как правило, не удается определить из теоретических соображений. Это, однако, не препятствует экспериментальному определению кинетической функции и времени полного растворения, хотя объем экспериментальной работы в таких случаях, естественно, увеличивается. [c.96]

УИ.З. НЕКОТОРЫЕ СООБРАЖЕНИЯ О ЗАВИСИМОСТИ АКТИВНОСТЕЙ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ [c.190]

Кадмий и его соли дефицитны, и потому более концентрированные растворы не рекомендуются по экономическим соображениям (большие потери электролита вследствие механического уноса выгружаемыми изделиями). Лишь в некоторых случаях, например при покрытии проволоки, применяют высококонцентрированные растворы сернокислого кадмия (до 3 г-экв/л) при повышенной температуре раствора (50° С) и интенсивном перемешивании электролита сжатым воздухом. Чрезмерно низкая концентрация d2+ в электролите непрактична, так как снижается допустимый верхний предел катодной плотности тока. Из поверхностно активных добавок для сернокислых кадмиевых ванн лучшей считается столярный клей. Рекомендуется вводить столярный клей в количестве от 0,5—5 г/л в зависимости от состава электролита и режима работы ванны, крезол — от 4 до [c.153]

В связи с изложенным выше приведем некоторые соображения о теории пассивности Гитторфа, именно о теории знач-ности , которая имела ранее значительное число приверженцев. В основу этой теории легли исследования электрохимических свойств хрома, который, в зависимости от условий опыта, ведет себя то как двух- и трехвалентный неблагородный металл (при высоких температурах), то как шестивалентный элемент (при комнатной температуре). Сущность теории Гиттсффа, развитой в основном его последователями, сводится к тому, что пассивирующиеся металлы могут встречаться в нескольких аллотропических видоизменениях, из которых одни обладают свойствами активных, а другие — пассивных металлов. Главным недостатком этой теории является то, что она совершенно не учитывает роли кислорода и вообще оставляет в тени вопрос о влиянии условий среды на активирование и пассивирование металлов. Так как первостепенное значение условий среды не подлежит никакому сомнению, то теория значности представляется необоснованной, о чем свидетельствуют и другие соображения. Так, если бы актив- [c.438]

Из рис. 10. можно заключить, что в зависимости от размера пор и от условий отравления можно наблюдать любую величину энергии активации, начиная от истинной энергии активации во всем те.мпературном интервале (верхняя кривая) до энергии активации, практически равной нулю. Из этих соображений ясно видно, что исследования, имеющие целью нахождение истинной энергии активации, необ.ходимо проводить с тщательно очищенными газами и с небольщими зернами катализатора, содержащего только большие поры. В некоторых реакциях (как, например, гидрирование этилена) наблюдалось падение энергий активации при высоких температурах почти до нуля. Отравление устьев пор катализатора. может служить одним из правдоподобных объяснений этого факта, хотя возможны также и другие объяснения, связанные с адсорбцией реагирующих веществ. Как оказывается, необходи.мым и достаточным экспериментальным критерием того, что измеряются истинные энергии активации, на которые не влияет структура пор, является независимость активности катализатора н энергии активации от раз.меров зерен катализатора. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология