Истинная энергия активации

Величина Е в этом выражении получила название кажу щейся энергии активации. Между кажущейся и истинной энергиями активации гетерогенной химической реакции существует простая зависимость, которая может быть легко найдена. [c.322]

Истинная энергия активации [c.62]

Аналогично, истинная энергия активации обратной реакции равна [c.64]

Рис. 25. Соотиош. Ние между истинными энергиями активации

Этот процесс требует затраты определенной энергии ст. называемой истинной энергией активации гетерогенной каталитической реакции, [c.304]

И наконец, если учесть различие классической и истинной энергий активации, то вместо разности Е минимальных энергий следует ввести разность истинных энергий, что и приводит к окончательному выражению для коэффициента скорости реакции в теории активированного комплекса [c.77]

Формулу для вычисления стерического фактора бимолекулярных реакций можно получить аналогичным путем, сопоставляя формулы (100) и (107) для вычисления константы скорости бимолекулярных реакций, которые дают метод столкновений и метод переходного состояния. Учитывая связь между опытной и истинной энергиями активации бимолекулярной реакции [c.179]

Схематически соотношение между истинными энергиями активации прямого и обратного процессов и тепловым эффектом реакции изображено на рис. 25. [c.65]

Полученные данные подтверждают, что при высоких температурах по значению энергии активации реакции окисления коксовых отложений и кокса нельзя судить об истинной энергии активации. Поэтому энергию активации следует определять для конкретного узкого интервала температур, 1ак как она становится функцией температуры. [c.76]

Сначала рассмотрим более общий случай исключения влияния межфазного массопереноса. Характер температурной зависимости (энергия активации) не может служить в жидкофазных реакциях надежным критерием оценки по ряду причин. Вследствие возможного клеточного диффузионно-контролируемого механизма или ионного характера реакции истинная энергия активации реакции может быть малой. Далее, как указывалось в предыдущем разделе, наблюдаемая температурная зависимость может быть следствием изменения коэффициентов распределения реагентов между фазами. Вблизи критической области такое влияние может быть особенно сильным и сказывается такнлб на соотношении объемов фаз. Наконец, в жидкостях, в отличие от газов, сам коэффициент диффузии зависит от температуры экспоненциально, причем эффективная энергия активации диффузии в вязких жидкостях составляет заметную величину. Поэтому обычно о переходе в кинетическую область судят ио прекращению зависимости скорости реакции от интенсивности перемешивания или барботажа. Здесь, однако, есть опасность, что при больших скоростях перемешивания может наступить автомодельная область, а ири очень интенсивном барботаже измениться гидродинамический режим. В результате объемный коэффициент массопередачи может стать инвариантным к эффекту перемешивания и ввести, таким образом, в заблуждение исследователя. В трехфазных каталитических реакторах этот прием более надежен ири условии неизменности соотношения фаз в потоке. [c.74]

Таким образом, наблюдаемая, или измеренная, энергия активации в области внутренней диффузии равна только половине истинной энергии активации. [c.434]

Энергия активации собственно реакции, т. е. истинная энергия активации, оценивается теорией катализа А. А. Баландина следующим образом. Реакция АВ + СО = АО + ВС может быть представлена следующим образом (К — активные центры катализатора) [c.149]

В формуле (108) Ь — вероятность превращения активированной частицы, — истинная энергия активации реакции Г — гамма-функция и п — число кинетически-активных степеней свободы реагирующ их молекул, не совпадающее с полным числом колебательных степеней свободы (нормальных колебаний), но меньшее, чем последнее. Введение этого понятия [23] в химическую кинетику означало, вместе с тем, что физически в отношении обмена энергии в молекуле могут суще- [c.173]

ГИИ, является экзотермическим в одном направлении и эндотермическим — в другом. Истинную энергию активации экзотермического процесса обычно называют активационным барьером. [c.64]

Реакция разложения аммиака 2МНз N3 + ЗН2 без катализатора тротекает с энергией активации Е . = 326 кДж/моль, а при той е температуре на катализаторах Мо, Ре, Оз с энергиями активации = 163 кДж/моль, Ема= 121,3 кДж/моль, Ере = = 125,1) кДж/моль и о5 = 197 кДж/моль. Покажите, как связана истинная энергия активации гетерогенной реакции с теплотой адсорбции исходных веществ и чему равна теплота адсорбции активированного комплекса на катализаторе. [c.424]

Истинной энергией активации элементарного акта химического превращения называется минимальная энергия, которой должна обладать исходная система сверх своей нулевой энергии, чтобы в ней могло пройти рассматриваемое химическое превращение. [c.64]

Emin, называемая истинной энергией активации, связана с классической энергией активации очевидным соотношением [c.71]

Значительно большие трудности возникают при определении истинной энергии активации Е . Если прологарифмировать, а затем продифференцировать уравнение (И 1.6), то, учитывая, что для любой степени свободы (см. приложение) [c.73]

Следует отметить, что обычно измерения энергии активации проводятся в сравнительно узком диапазоне температур (несколько десятков градусов) и изменение эмпирической энергии активации с температурой невелико (прн изменении температуры на 100° величина Е изменится на 200 кал). Поэтому, несмотря на отклонения от закона Аррениуса, экспериментальные точки в пределах погрешности измерений укладываются в аррениусовских координатах на прямую линию. По наклону этой прямой определяется эмпирическая энергия активации Е. из которой по (1И.22) может быть рассчитана истинная энергия активации о. [c.90]

Истинная энергия активации равна разности нулевых энергий переходного и. исходного состояний системы [c.59]

Разность пулевых энергий исходного и конечного состояний есть энергия, освобождающаяся в реакции, если она проводится при абсолютном нуле. Отнесенная к одному молю, она дает тепловой эффект реакции Q при абсолютном нуле. Следовательно, разность истинных энергий активации обратной и прямой реакций равна тепловому эффекту реакции при абсолютном нуле [c.59]

Между прочим, а priori ничего нельзя сказать о соотношении между энергией активации некаталитической реакции Е и истинной энергией активации ист-. Величина Д является разностью между значением Е и кажущейся энергией актцаацнн, действительно определяющей скорость гетерогенного процесся. [c.306]

Таким образом, для расчета истинных энергий активации необходимо знать теплоты адсорбции реагирующих и получающихся веществ. Экспериментально определить эти величииы довольно трудно, поэтому они обычно неизвестны. Кроме того, величины теплоты адсорбции существенно зависят от стеиени заполнения поверхности (см. т. I, раздел Поверхностные явления. Адсорбция ). [c.324]

При энергии активации экзотермического направления реакции Е О эршргия активации обратной (эндотермической) реакции Е — Е Q, где Q — тепловой эффект реакции. Энергию активации экзотермического направления реакции иногда называют истинной энергией активации. [c.12]

Разность нулевых уровней Еш1п(А 1А2) и Ет1п(А2Аз) для реакции, проводимой при абсолютном нуле, отнесенная к одному молю вещества, есть не что иное, как тепловой эффект реакции Q. Следовательно, и разность истинных энергий активации также равна тепловому эффекту при абсолютном нуле (рис. И) [c.71]

Количество этой донолпительной энергии зависит от того, какой энергией уже обладает система. Поскольку, однако, энергия исходной системы не может быть меньше ее нулевой эиергии, то для активации любой системы достаточно сообщить ей дополнительную энергию, равную Е =--Ео — (,. Эта величина получила название истинной энергии активации реакции. [c.59]

Иногда, если заранее известен характер изменения условий протекания процесса при изменении температуры, удается найти истинные энергии активации. Так, при растворении солей в воде скорость процесса часто ограничена скоростью отвода продуктов реакции и известна температурная зависимость растворимости соли (ст). Тогда по уравне шю (XXIII. 11) [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология