Гитторфа

Определенные по методу Гитторфа числа переноса не являются истинными, так как этот метод не учитывает сольватации ионов. Определенные по методу Гитторфа числа переноса называются кажущимися числами переноса. [c.448]

Уравнение (IV.39) лежит в основе метода Гитторфа, в котором числа переноса определяют по изменению концентрации раствора в приэлектродном отсеке. [c.62]

Каждый -й вид ионов переносит определенное количество электричества <7/. Для оценки доли участия данного вида ионов в переносе электричества Гитторфом введено понятие о числах переноса ионов. Число переноса ионов г-го вида — отношение количества электричества 9 г, перенесенного данным видом ионов, к общему количеству электричества <7, перенесенному всеми видами ионов, находящихся в растворе [c.456]

Метод Гитторфа, применявшийся его автором в течение нескольких десятилетий начиная с 1853 г., используется и до сих пор принципиально в том же виде (введены лишь некоторые технические усовершенствования). Сосуд для определения чисел переноса по методу Гитторфа состоит из трех отделений анодного, катодного и промежуточного. Электролит, находящийся в каждом из отделений, можно исследовать самостоятельно. [c.457]

Рис. 17. Схема определения чисел переноса по методу Гитторфа

Экспериментально числа переноса определяются по изменению концентраций ионов у электродов (метод Гитторфа). [c.446]

В развитии современных представлений о свойствах растворов электролитов и явлении электропроводности большую роль сыграли работы Д. Даниэля, И. Гитторфа, А. Фика, Ф. Кольрауша, С. Аррениуса, В. Оствальда, Я. Вант-Гоффа, В. Нернста, С, Серенсена, П. Вальдена, Я. Бренстеда, П. Дебая, Э. Гюккеля и Л. Онзагера. С. Аррениус (1887) сформулировал теорию электролитической диссоциации, которая предоставила возможность легко объяснить явления, связанные с ионными равновесиями в растворах электролитов. Теория Дебая и Гюккеля (1923—1925) позволила количественно описать свойства разбавленных растворов и явилась своеобразным триумфом статистической физики. [c.9]

Традиционный метод определения чисел переноса по Гитторфу основан на измерении концентрации электролита в приэлектродных пространствах до и после электролиза с пересчетом на изменение количества вещества (Апк и Апд). Общее количество превратившегося электролита (п) находят, включив в цепь кулометр. [c.201]

Теория значности (Гитторф, Крюгер, Финкельштейн, Смит) исходит из существования в металле ионов различной валентности, которые находятся в равновесии, например, в железе [c.309]

Уравнения (163.9), (163.10) лежат в основе расчетов при экспериментальном определении чисел переноса методом Гитторфа, а также позволяют сделать предварительную оценку состава электролита около электродов после электролиза. Для чисел переноса ионов имеем [c.458]

Из установленных Фарадеем законов электролиза вытекало, что электричество, подобно веществу, обусловлено существованием, движением и взаимодействием мельчайших частиц (см. гл. 5). Фарадей вел речь об ионах, которые можно рассматривать как частицы, переносящие элекфичество через раствор. Однако в течение следующего полустолетия ни он и никто другой не занимался серьезно изучением природы таких ионов, хотя работы в этом направлении вообще-то велись. В 1853 г. немецкий физик Иоганн Вильгельм Гитторф (1824—1914) установил, что одни ионы перемещаются быстрее других. Это наблюдение привело к появлению понятия число переноса — характеристики, зависящей от скорости, с которой отдельные ноны переносят электрический ток. Однако даже после того, как химики научились рассчитывать эту скорость, вопрос о природе ионов оставался открытым. [c.118]

Таким образом, по изменению содержания электролита в катодном и анодном отделениях при электролизе можно определить числа переноса ионов. Этот способ определения чисел переноса называется способом Гитторфа. [c.266]

Следовательно, из измерений разности потенциалов такого рода электрохимических ячеек можно получить значения чисел переноса, однако следует заметить, что метод Гитторфа дает более точные результаты. [c.318]

Значения подвижности можно найти из измерений электропроводности, определив числа переноса, например, методом Гитторфа. [c.329]

Рис. XVII, 14. Сосуд Уошберна для определения чисел переноса по методу Гитторфа.

Метод Гитторфа. Этот метод аналогичен методу, применяемому для определения чисел переноса ионов. Через коллоидный раствор, помещенный в специальный сосуд, пропускают в течение некоторого времени электрический ток и затем в пробах раствора, отобранных из разных мест, аналитически определяют количество дисперсной фазы, переместившейся к одному из электродов. Очевидно, это количество т прямо пропорционально скорости электрофоретического переноса и, концентрации дисперсной фазы с, силе тока / и времени пропускания тока X и обратно пропорционально электропроводности жидкости т. е. [c.207]

Рис. XVII, 7. Схема переноса электричества ионами (определение чисел переноса по Гитторфу),

Для протекания электродиализа весьма существенно изменение чисел переноса ионов в капиллярах полупроницаемой перегородки по сравнению с теми же числами, характерными для самого раствора. Явления изменения чисел переноса в капиллярах мембран обнаружены Гитторфом еще в 1902 г. и затем под- [c.256]

На основании анализа большого экспериментального материала Гитторф (1859) пришел к следующим основным выводам относительно движения ионов при наложении электрического поля на электролит [c.368]

Второй вывод Гитторфа можно представить следующим образом [c.368]

Тот факт, что многие мембраны при прохождении через них электрического тока обладают свойством изменять числа пере- носа ионов по сравнению со свободным раствором, был известен уже давно. Гитторф в своих классических работах (1902 г.) по определению числа переноса в растворах различных электролитов обнаружил, что некоторые мембраны (в особенности из животных тканей) изменяли числа переноса. В дальнейшем боль- [c.145]

В развитии современных представлений о свойствах растворов электролитов и явлении электропроводности большую роль сыграли работы Д. Даниэля, И. Гитторфа, А. Фика, Ф. Кольрауша, С. Аррениуса, В. Оствальда, Я. Вант-Гоффа, В. Нернста, С. Серенсена, П. Вальдена, Я. Бренстеда, П. Дебая, Э. Гюккеля и Л. Онзагера. Теория Дебая и Гюккеля (1923—1925 гг.) позволила количественно описать свойства разбавленных растворов и явилась своеобразным триумфом статистической физики. [c.11]

Для успешного применения метода Гитторфа необходимо, чтобы на границе электрод — раствор при пропускании электрического тока не происходили побочные процессы (например, разряд молекул растворителя). Кроме того, время пропускания тока не должно быть очень длительным, чтобы можно было пренебречь выравниванием концентрации за счет диффузии через пористую перегородку. В результате этого изменения концентрации оказываются небольшими и это повышает требования к аналитическим методам, при помощи которых определяют Ась [c.63]

Э. Вольвилль в 1896 г. осуществил электролитическое рафинирование золота в кислых хлоридных растворах, им же, а также Гитторфом и Сальковским была изучена электрохимическая сторона процесса. [c.245]

Метод Гитторфа. Для определения чисел переноса было предложено несколько методов. Первым нз них был метод, разработанный Гитторфом и усо-иерте ]Стпог,.1М1ый позднее Финдлеем, В. Костхковским и др. [c.106]

Следовательно, согласно уравнению (4,28), для определения чисел переноса иона по методу Гитторфа необходимо знят , гбн(ее количество протекающего электричества и число эквивале11тов перенесенного вещества, [c.108]

Данные, полученные методами перемещающейся границы и Гитторфа, совпадают, Ю, П, Степанов, А, И. Горшков ире ,дожили недавно (1980) новый метод измерения подвижности и чисел переноса ноиных компонентов — метод изотопной границы, в котором метятся как ионный компонент, так и вода. По изменению положения изотопных меток после пропускания некоторого количества электри-чрства определяются обе искомые величины. Еще один метод нахождения чисел переноса, основанный на измерении э, д. с,, рассматривается ниже, [c.109]

Количество и разнообразие исследований, лежащих в области, пограничной между физикой и химией, постоянно возрастало в середине и в третьей четверти XIX века. Было развито термодинамическое учение о химическом равновесии (Гульдберг и Вааге, Гиббс). Исследования Вильгельми положили начало изучению скоростей химических реакций (химическая кинетика). Исследовался перенос электричества в растворах (Гитторф, Кольрауш), изучались законы равновесия растворов с паром (Д. П. Коновалов) и развивалась теория растворов (Д. И. Менделеев). [c.14]

Измеряемые в методе Гитторфа концентрации и вычисляемые по ним изменения количества вещества в катодном и анодном пространствах определяются на самом деле не только количеством катионов и анионов, поступивщих в эти пространства и покинувших их, но, как получалось в рассмотренных выше случаях, и количеством растворителя, перенесенного этими ионами в виде сольватных оболочек. Оболочки ионов разных знаков неодинаковы по величине. Пусть средние числа молекул воды, входящих в сольватные оболочки ионов Н и С1, равны соответственно п и т. Тогда в разобранной выше схеме электролиза раствора H I при прохождении 1 фарадея электричества в катодном пространстве масса растворителя увеличится на T+/I — х-ш моль, а в анодном пространстве уменьшится на ту же величину. Здесь т+ и т- — уже истинные числа переноса. Существование рассмотренного эффекта можно легко установить, прибавив к электролиту недиссоциирующее на ионы вещество, например сахар или мочевину. После электролиза концентрация прибавленного неэлектролита (вычисленная по отношению к воде) окажется по-разному изменившейся у электродов, причем у одного из иих она увеличится, а у другого уменьшится. Учитывая изменения концентрации прибавленного неэлектролита при определении чисел переноса, можно ввести поправку на перенос воды из анодного пространства в катодное в виде сольватных оболочек и найти истинные числа переноса т+ и Т-. [c.448]

Следует отметить, что точно определить величину у очень трудно, и обычно в значения /+, найденные опытным путем по метсду Гитторфа, поправки не вводятся. В разбавленных растворах разница между т и / меньше, чем в концентрированных, так как мало. [c.449]

Используются три экспериментальных метода измерения чисел переноса 1 I классический метод Гитторфа 2) метод движущейся границы и 3) метод, смязанный с определением диффузионного потенциала. [c.457]

Этот метод в применении к коллоидным системам особенно точен благодаря большой массе дисперсной фазы, приходящейся на единицу заряда. Однако этот способ применяется на практике довольно редко. Таттье использовал метод Гитторфа не только для определения электрофоретической скорости, но и для одновременного определения подвижности противоионов. [c.207]

Метод Гитторфа основан на измерении изменения концентраций ионов в катодном и анодном пространствах электролизера, вызванного прохождением через него постоянного тока. Пусть электролизер заполнен раствором AgNOa, а электродами служат две серебряные пластинки. При прохождении одного фарадея электричества на катоде из раствора катодного отделения выделится один моль металлического серебра, а в анодном отделении один моль Ag+ перейдет в раствор. В растворе ток переносится ионами в соответствии с их числами переноса. Поэтому t+ фарадея перенесут ионы Ag+, а — ионы N03. [c.188]

Лабораторный практикум по теоретической электрохимии (1979) -- [ c.129 ]

Курс коллоидной химии (1976) -- [ c.207 ]

Теоретическая электрохимия (1965) -- [ c.99 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1975) -- [ c.104 , c.107 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.419 , c.420 , c.422 , c.429 , c.550 ]

Физическая химия (1967) -- [ c.397 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология