Металлы пассивность

Согласно второй точке зрения, металлы, пассивные по определению 1, покрыты хемосорбционной пленкой, например, кислородной. Такой слой вытесняет адсорбированные молекулы НаО и уменьшает скорость анодного растворения, затрудняя гидратацию ионов металла. Другими словами-, адсорбированный кислород снижает плотность тока обмена (повышает анодное перенапряжение), соответствующую суммарной реакции М гё. Даже доли монослоя на поверхности обладают пассивирующим действием [16, 17]. Отсюда следует предположение, что на начальных этапах пассивации пленка не является диффузионно-барьерным слоем. Эту вторую точку зрения называют адсорбционной теорией пассивности. Вне всякого сомнения, образованием диффузионно-барьерной пленки объясняется пассивность многих металлов, пассивных по определению 2. Визуально наблюдаемая пленка сульфата свинца на свинце, погруженном в НаЗО , или пленка фторида железа на стали в растворе НР являются примерами защитных пленок, эффективно изолирующих металл от среды. Но на металлах, подчиняющихся определению 1, основанному на анодной поляризации, пленки обычно невидимы, а иногда настолько тонки (например, на хроме или нержавеющей стали), что не обнаруживаются методом дифракции быстрых электронов . Природа пассивности металлов и сплавов этой группы служит предметом споров и дискуссий вот уже 125 лет. Представление, что причиной пассивности всегда является пленка продуктов реакции, основано на результатах опытов по отделению и исследованию тонких оксидных пленок с пассивного железа путем его обработки в водном растворе К1 + или в ме-танольных растворах иода [18, 19]. Анализ электроно рамм пле- [c.80]

Поверхностное легирование заключается в нанесении на защищаемую поверхность тонкого слоя металла из газообразной фазы вакуумным или плазменным напылением с последующей термообработкой. Так проводят аллитирование (А1), хромирование (Сг), силицирование (51) металлов. При этом для образования защитных пленок применяют металлы пассивные (Си, Ад, Ли) или стойкие к коррозии из-за образования на их поверхности плотной пленки оксида (А1, 2п, 5п, Сг, РЬ, N1). [c.197]

Эффект увеличения скорости растворения металла наблюдается, если скачок потенциала сосредоточен в ионном двойном слое. Эффект снижения скорости растворения металла (пассивность может наблюдаться, если скачок потенциала приходится на поверхностный слой металла анодная поляризация уменьшает кинетическую энергию поверхностных электронов (поверхностного уровня Ферми), что приводит к усилению их связи с поверхностными положительными ионами металла и, как следствие этого, к уменьшению свободной энергии и адсорбционной способности поверхности металла. [c.311]

Несмотря на широкую распространенность способа повышения коррозионной стойкости поверхности металлов пассивными пленками, все же большое число явлений, наблюдаемых ири пассивации, не может быть объяснено только одним защитным эффектом фазовой пленки. Так, например, при изучении пассивности нержавеющих сталей Г, В. Акимов пришел к выводу, что большая часть поверхности закрыта фазовой пленкой, под которой и в ее порах находятся адсорбционные атомы или ноны кислорода. [c.63]

Сюда также относятся металлы, становящиеся пассивными в пассивирующих растворах, такие как железо в растворах хро-матов. Металлы и сплавы этой группы обладают склонностью к значительной анодной поляризации. Выраженная анодная поляризация уменьшает наблюдаемые скорости реакции, так что металлы, пассивные по определению 1, обычно подчиняются и определению 2, основанному на низких скоростях коррозии. Коррозионные потенциалы металлов, пассивных по определению 1, достигают катодного потенциала разомкнутой цепи (т. е. потенциала кислородного электрода) и поэтому как компоненты гальванического элемента они демонстрируют потенциалы, близкие к потенциалам благородных металлов. [c.71]

Металлические защитные покрытия. Для нанесения металлических защитных покрытий надо выбирать металлы, оксидный слой на поверхности которых делает их пассивными (А1, 2п, 5п, Сг, РЬ, N1), или металлы, пассивные по своим химическим свойствам (Ли, Ag, Си). Кроме того, надо учитывать условия эксплуатации изделия., [c.526]

При обыкновенных условиях эти металлы пассивны, так как покрываются устойчивой защитной оксидной пленкой. Особенно химически устойчив тантал. При высокой температуре взаимодействуют с кислородом, галогенами, азотом, углеродом, водородом, двуокисью углерода и парами воды. [c.333]

В море, а также частично и в открытой атмосфере сказывается влияние продуктов жизнедеятельности микроорганизмов они снижают pH и тем самым усиливают процесс разрушения металла в щелях. Скорость коррозии в щелях зависит от состояния поверхности металлов. Наличие органики в щелях уменьшает концентрацию кислорода, необходимого для пассивации металла. Наиболее сильному разрушению при щелевой коррозии подвергаются металлы, пассивное состояние которых наиболее сильно зависит от влияния окислителей (к таким металлам относятся в основном нержавеющие стали и алюминиевые сплавы [89]). [c.87]

При определенных условиях для защиты металла используют не катодную, а анодную поляризацию. Подобная анодная защита может обеспечить образование и сохранение на металле пассивной пленки в условиях, когда самопроизвольная пассивация не происходит (железо в концентрированной серной кислоте, нержавеющая сталь в неокислительных кислотах). [c.478]

Наносят металлические защитные покрытия. Используют металлы, на поверхности которых при действии воздуха или других окислителей образуется устойчивая защитная пленка (AI, Zn, Sn, Сг, РЬ, Ni), или металлы, пассивные в химическом отношении (Ли, Ag, Си). Металлические покрытия наносят двумя методами высокотемпературным и электрохимическим. [c.405]

Основной задачей защиты металлов от окружающей среды является создание у металла пассивного состояния, замедляющего или исключающего процессы коррозии. [c.546]

Способность твердого соединения защищать металл зависит, конечно, от его растворимости в окружающей среде, адгезии с поверхностью металла, сцепления кристаллов и др. Различные системы металл — среда образуют слои твердых соединений, различающиеся по степени защиты, которую они сообщают металлу. Такие металлы, как N1, Сг, А1, Т1, и нержавеющие стали во многих средах обладают способностью образовывать тонкие невидимые пленки окислов (толщиной I—3 нм). Несмотря на электрохимическую активность этих металлов пленки оказывают значительное влияние на скорость реакции. Способность металла образовывать защитную пленку, так называемое пассивирование, является одним из самых важных средств противокоррозионной защиты. Одни металлы пассивны в разных условиях окружающей среды, другие — только в определенных условиях. Так, тантал пассивен в большинстве кислот, включая соляную кислоту, а железо — лишь в дымящейся азотной кислоте. [c.30]

Характер изменения сопротивления и емкости ингибированного алкидного покрытия и алкидно-нитратцеллюлозного покрытия резко различается. Сначала наблюдается резкое, а затем постепенное увеличение сопротивления покрытия с одновременным уменьшением емкости (кривая 4). Это, очевидно, обусловлено тем, что процессы взаимодействия ингибитора с пленкообразующим и поверхностью металла в алкидных покрытиях не заканчиваются на первой стадии, а продолжаются в течение относительно длительного времени, что приводит в дальнейшем к уплотнению пленки и связано, по-видимому, с возникновением на поверхности металла пассивной пленки. [c.176]

Перспективными в практике противокоррозионной защиты являются методы, основанные на создании на поверхности металла пассивных и защитных пленок (покрытий) непосредственно из самой среды, минуя дополнительные стадии нанесения. [c.21]

Образовавшиеся частицы оксида магния осаждаются на поверхности мелких капель металла и увлекают их в шлам. Попадание оксида магния на катод вызывает его пассивацию. На количестве осаждаемого металла сказывается состояние стальной поверхности катода. Чистая поверхность катода хорошо смачивается магнием и на ней образуются крупные капли осажденного металла. Образование пассивирующей пленки на катоде, состоящей в основном из оксида магния и дисперсного железа, способствует образованию мелких корольков металла. Покрытые оксидом магния корольки уносятся в анодную зону, где постепенно окисляются хлором. Добавки фторидов кальция и натрия благоприятствуют образованию более крупных капель магния за счет десорбции оксида магния с мелких частиц металла. Пассивную пленку очищают механически или посредством выделения щелочного металла на катоде при электролизе обедненного электролита. После очистки катода и добавки свежей порции хорошо обезвоженного электролита выделяющийся магний вновь смачивает поверхность катода. [c.146]

Высокая коррозионная стойкость сталей, легированных хромом, объясняется способностью хрома образовывать в окислительных средах (особенно в присутствии кислорода и кислородсодержащих соединений) плотной, прочно сцепленной с металлом пассивной пленки оксида хрома. На рис. 44 и 45 показаны зависимости электродного потенциала и скорости коррозии сталей от содержания в них хрома. [c.153]

Величины скорости коррозии могут быть весьма различными. Скорость растворения неблагородного металла в сильной кислоте в общем случае велика (1 а см и выше), скорость растворения благородного металла, напротив, очень мала мка см ) или даже неизмерима (г<С 10 а см ). При определенных условиях корродирующий металл может покрыться беспористым слоем продуктов реакции, например окислом, который отделит металл от электролита, так что их непосредственное взаимодействие прекратится. В этом случае говорят о пассивации металла. Пассивность металлов будет обсуждаться в отдельной главе . В этой главе рассматриваются случаи, когда электролит находится в непосредственном соприкосновении с металлом коррозия металла в активном состоянии). [c.782]

ДИАЗОТАТЫ м мн, Аг——О М , где М-щелоч-ной металл. Пассивные формы диазосоединений, устойчивые к длительному хранению применяются для холодного кращения текстильных материалов. [c.125]

Согласно давно сложившимся представлениям, очень высокая коррозионная стойкость легированных сталей типа 18/8 (18% хрома и 8% никеля) объясняется наличием на поверхности металла пассивной окисной пленки. [c.149]

Третья группа частиц, обладающих незначительной адсорбционной способностью, например кристаллический кремний, не представляет серьезной опасности для многих металлов. Однако по отношению к металлам, пассивное состояние которых определяется свободным доступом кислорода (нержавеющие стали), атмосферная коррозия при оседании этих частиц на поверхности металла может резко возрасти. Такие частицы, оседая на поверхности металла, образуют тончайшие щели и зазоры, в которых анодная реакция ионизации металла протекает со значительно большей скоростью, чем на поверхности, к которой имеется свободный доступ кислорода. [c.199]

Изучение электродных потенциалов чугуна в щелях показало, что при концентрациях бихромата калия, достаточных для полной защиты открытой поверхности металла, пассивное состояние чугуна в узких зазорах со временем нарущается и тем быстрее, чем меньше зазор и концентрация ингибитора. [c.103]

Особенно чувствительными к щелевой коррозии являются некоторые металлы, пассивное состояние которых обусловлено доступом окислителей, обеспечивающих сохранение их в пассивном состоянии. К ним относятся в первую очередь нержавеющие стали и алюминиевые сплавы. [c.203]

Для группы металлов, пассивное состояние которых обусловлено присутствием кислорода или другого окислителя, затруднение в доступе этих реагентов в щель может настолько ускорить анодную реакцию, что эти металлы начнут растворяться как активные. [c.214]

Концентрированная азотная кислота делает эти металлы пассивными. [c.208]

Отрицательным электродом ЛЭ служит металлический литий. Электролит состоит из апротонного органического (пропилен-карбанат, у-бутнролактои, диметоксиметан и др.) или неорганического (тионилхлорид) растворителя, в котором растворена соль лития (перхлорат, фторборат, гексафторфосфат, гекса-фторарсенат лития). Для улучшения характеристик элементов исиользуют также смесь растворителей, обеспечивающих высокую электрическую проводимость электролита. Оптимальная концентрация растворенной соли составляет, как правило, 1 моль/дм". Устойчивость лития в таких растворителях обусловлена существованием на металле пассивной пленки, препятствующей его самопроизвольному растворению. [c.242]

Установлено, что для получения блеска при электрополироваиии недостаточно вязкой прианодной пленки, обогащенной солями растворяющихся металлов, а необходимо образование иа металле пассивной окисной пленки. Улучшение оптических свойств поверхности металла связано в этом случае как с ограничением травящего действия электролита, так и с выглаживанием мельчайших микронеровностей, размеры которых соизмеримы с толщиной окис-иой пленки. Интенсивность сглаживания поверхности при электрополировании сравнительно невелика, поэтому этот процесс целесообразно использовать для изделий с чистотой поверхности 8—9 классов. [c.160]

Присутствие окислов на поверхности металлов, пассивных по отношению к агрессивным водным растворам, показано многочисленными исследованиями. По составу и структуре пленки, возникающие на поверхности металлов под действием анодной поляризации или окисления в водных растворах, как правило, очень близки к пленкам, образующимся при химическом окислении в газе. Так, на железе, запассивированном различными окислителями в кислых и нейтральных растворах, неоднократно обнаруживалось соединение с решеткой, характерной для окислов типа Рез04 или уР гОз, входящих в состав железной окалины. Это сильный аргумент в пользу того, что окисел подобного типа действительно представляет вещество, из которого построена пассивная пленка. [c.434]

Для защиты металлов от коррозии применяют различные по-< крытия. Металлические изделия смазывают неокисляющимися маслами, покрывают лаками, красками, эмалями. Очень распространено нанесение тонкого слоя одного металла на другой. Для металлических покрытий используют металлы, которые могут образовывать на евоей поверхности защитные пленки. К таким металлам относятся хром, никель, цинк, кадмий, алюминий, олово. Неже применяют металлы, пассивные в химическом отношении — серебро, золото. [c.149]

Поляризационные кривые для пассивирующихся систем имеют специфический вид (рис. 4). Судя по ходу парциальной анодной поляризационной кривой, в области потенциалов между ф2 и фз плотность тока очень низкая, т. е. в этой зоне поверхность металла пассивна. Низкие значения плотности тока можно объяснить только изменением свойств поверхности металла. Металл вопреки своей термодинамической нестабильности не растворяется больше в коррозионной среде или растворяется в ней очень слабо. [c.54]

Пассивирующие грунты содержат пассивирующие пигменты, обладающие окислительными или щелочными свойствами, тормозящие в основном анодную реакцию растворения металла. Окислители оказывают на потенциал металла такое же действие, как и поляризующий анодный ток. Влага, проникающая через кроющие слои к грунту, растворяет нассивирующий пигмент и в порах грунта у поверхности металла создается повышенная коицентрация ионов окислителя (спас)> обеспечивающая пассивацию металла (пассивность металлов — состояние их повышенной коррозионной стойкости). При введении [c.394]

Процесс пассивирования был подробно рассмотрен Хором [137]. Активное растворение металла возникает на дефектных местах, которые занимают тдаько весьма малую Долю о ей поверхности металла. Пассивность связывается с адсорбцией молекул воДи на металле этот процесс может происходить на всей поверхности. [c.209]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.424 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.424 ]

Электрохимическая кинетика (1967) -- [ c.796 , c.844 ]

Курс теоретической электрохимии (1951) -- [ c.423 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.292 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.282 ]

Коррозия химической аппаратуры и коррозионностойкие материалы (1950) -- [ c.81 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.599 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.324 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.409 ]

Практикум по физической химии Изд 5 (1986) -- [ c.316 ]

Практикум по физической химии Изд 4 (1975) -- [ c.339 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.233 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.233 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.409 ]

Предмет химии (0) -- [ c.233 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология