Лиганды хелатообразующие

Какие комплексные соединения называют хелатами и какие лиганды хелатообразующими Приведите примеры. [c.59]

Напротив, величины константы устойчивости комплексов с хелатообразующими лигандами значительно больше (хелатный эффект). Так, для комплексных соединений меди [c.179]

Органические хелатообразующие лиганды широко используются в аналитической практике как осадители ионов металлов. Растворимость хелатных комплексов этого типа зависит прежде всего от свойств лигандов, заряда, устойчивости и структуры образующегося комплекса. [c.103]

Предполагается, что в определении стереохимии значительная роль принадлежит лиганду, являющемуся партнером в образовании координационной связи. Координационное число иона металла по отношению к монодентатным лигандам определяется главным образом размером лиганда и числом потенциальных донорных атомов. Детальная стереохимия для данного координационного числа в большинстве случаев зависит от требований иона металла (эффекты кристаллического поля) и в изменяющейся степени от стереохимии лиганда, хелатообразующих свойств и природы донорных атомов, принимающих участие в образовании связи. [c.54]

Группу атомов (молекулу или ион), которая может связываться с одним и тем же ионом металла несколькими из своих атомов, называют хелатообразующей или полидентатным лигандом. Известны хелатообразующие агенты, координирующиеся двумя, тремя, четырьмя, пятью, шестью и даже восемью донорными атомами чаще всего встречаются агенты с двумя донорными атомами. Такие полидентатные лиганды называют соответственно би-, три-, тетра-, пента- и гексадентатными. [c.231]

Если экстрагируемый металл находится в водной фазе в виде различных комплексов, например гидроксокомплексов М(ОН)" , комплексов с лигандами хелатообразующего реагента и с другими лигандами МЬ , то выражение для коэффициента распределения имеет вид [c.392]

Хелатный эффект. Хелаты металлов (комплексы с замкнутыми циклами) устойчивее, чем комплексы с аналогичными монодентатными лигандами. Это явление получило название хелатного эффекта. Понятие хелатный эффект было введено Т. Шварценбахом в 1952 г. для того, чтобы отразить явление относительно более высокой устойчивости хелатов металлов по сравнению с аналогичными комплексами металлов с монодентатными лигандами или с хелатообразую-щими лигандами, но с меньшим числом хелатных циклов, содержаш,их те же донорные атомы. Так, аммиачные комплексы металлов менее устойчивы, чем комплексы этих металлов с этилендиамином, несмотря на то, что координированные частицы содержат одинаковое число атомов азота, присоединенных к металлу. Хелатный эффект подтверждается данными табл. 13.7. [c.258]

Рис. 4. Эффективность связывания N 2+ для хелатообразующих полимеров ([№] р— концентрация ионов никеля в растворе по отношению к лиганду, [N 1 + — концентрация связанных ионов) [21].

Лиганд, имеющий несколько донорных атомов, которые могут одновременно координироваться вокруг металла, называется полидентатным. Лиганды такого типа относятся к числу хелатирующих агентов. Приведем несколько примеров. Этилендиамин (еп) может выступать в роли бидентатного лиганда, а анион этилендиаминтетрауксусной кислоты, этилендиамин-тетраацетат (ЭДТА )-играть роль гекса-дентатного лиганда. Многие биологически важные молекулы, например порфирины, представляют собой комплексы, образованные с участием хелатообразующих агентов. [c.400]

Полидентатный лиганд, координированный одним комплексообразователем и, следовательно, образующий с ним замкнутый связями цикл атомов, называется хелатообразующим лигандом, а сам комплекс — хелатом. [c.172]

Когда полидентатный лиганд координирован к центральному иону двумя или тремя точками, образуется циклическая структура, как это показано выше на примере комплекса кобальта с этилендиамином. Комплексы подобного типа называются хелатными, а полидентатный лиганд называется хелатообразующим лигандом. [c.406]

Электростатическое взаимное отталкивание донорных атомов двух лигандов. При использовании хелатообразующего агента такое отталкивание частично снимается, особенно у лигандов, имеющих жесткую структуру, например у ЦГДТА. Этот энтальпийный эффект благоприятствует образованию хелата, так как у полидентатных молекул отталкивание донорных атомов частично существует еще до координации, а в случае монодентатных лигандов оно возникает лишь при формировании комплексного соединения. [c.327]

Главной причиной большого роста кинетической устойчивости комплекса с хелатообразующими, макроциклическими и полимерными лигандами, если эти последние также экранируют координационный узел химической связи металла с донорными атомами, является малая вероятность образования переходного состояния в реакции диссоциации вследствие усложнения механизма химического взаимодействия реагентов. Эти новые представления в химии разрабатываются в экспериментальном и теоретическом плане. [c.665]

Ранее уже обсуждалось, как ведет себя по отношению к иону серебра хелатообразующий этилендиамин (см. стр. 95), и поэтому не следует далее заниматься этим вопросом. Нужно только обратить внимание на то, что чрезвычайно малая способность всех комплексов меди (I), серебра и ртути (II) переходить от линейной структуры к структурам с четырьмя валентными связями с ионом металла еще раз подтверждает возможность того, что тетра-комплексы данных ионов металлов на самом деле или тетраэдрические, или имеют конфигурацию с противоположно расположенными двумя прочно связанными и двумя слабо связанными лигандами. Бернстейн и Мартин [95] считают, что при изучении рамановских спектров систем галогенидных комплексов ртути (II) они нашли подтверждение последнего предположения. Однако рентгенографические данные [c.111]

Нейтральный комплекс Сг(Асас)з принадлежит к так называемым внутрикомплексным соединениям, в которых полидентатные хелатообразующие лиганды насыщают внутреннюю координационную сферу и нейтрализуют заряд центрального иона. Термодинамически устойчивый и кинетически инертный краснофиолетовый комплекс Сг(Асас)з представляет собой довольно летучее твердое вещество с молекулярной кристаллической решеткой. Подобные летучие комплексы могут быть использованы для разделения и очистки переходных металлов. [c.350]

Последнему условию практически без исключения удовлетворяют кислородсодержащие экстрагенты. В случае аминов ограничения появляются при разделении платиновых металлов, когда нельзя исключить вероятность образования в фазе экстрагента внутрикомплексных соединений с замедленной кинетикой обмена лигандами. Для серосодержащих и хелатообразующих экстрагентов, как правило, характерна замедленность стадии реэкстракции. Поэтому их применение в условиях экстракционной хро- [c.213]

Хелатный эффект ярко проявляется в экспериментально наблюдаемом предпочтении ионов металлов образовывать комплексы с хелатообразующими, а не с монодентатными лигандами при условии, что оба типа лигандов образуют связи примерно одинаковой прочности. [c.267]

Если проба или титрант сами по себе окращены, специальный индикатор может не потребоваться (см. ниже). Цветные индикаторы должны сами проявлять свойства, положенные в основу соответствующей титриметрической реакции, т.е. представлять собой в зависимости от конкретного метода кислотно-основную либо окислительно-восстановительную пару, быть хелатообразующим лигандом и т.п. [c.579]

Номенклатура координационных соединений. Монодентатные и би-дентатные лиганды. Хелатообразующие агенты и хелаты. Структурные и геометрические изомеры. Оптические изомеры, или энан-тиомеры. Асимметрические, или хиральные, центры. [c.204]

Величина изотропного сдвига зависит от иона редкоземельного металла, входящего в состав хелатообразующего лиганда. На рис. 12.11 показаны сдвиги для 2-протона хелатного бис-аддукта 4-пиколина с трмс-(динивалоилметанато)лантаноидом, Еп(с1рт)з [50]. Аналогичные тенденции обнаружены и для других субстратов. Изменение природы металла не дает новой информации о молекулярных структурах в растворе, если исходить из изменения при этом величин сдвигов, поскольку появляются новые неизвестные. [c.195]

Для незаряженных комплексов растворимость существенно зависит от соотношения гидрофильных и гидрофобных фрагментов. Так, среди хелатов растворимость в воде, как правило, ниже дпя координационно насыщенных соединений, т. е. таких, в которых все координационные места центрального атома заняты хелатообразующим реагентом. Например, среди комплексов №(П), Ре(П), Си(П), Со(П) с диметилглиоксимом (Ь = Н2Е)т) состава М Ь = 1 2 растворимость в воде диметилглиоксимата никеля (II) значительно ниже, чем остальных. Причина состоит в том, что никель с этим реагентом образует координационно насыщенный плоский квадратный комтшекс с КЧ = 4 состава Н1(Н1)т)г, а Ре(П), Си(П), Со(11) — координационно ненасыщенные октаэдрические комплексы М(Ш)т)2(Н20)2. Однако, если органическая часть лиганда достаточно велика, гидрофобна и может блокировать гидрофильные грутшы, то и координационно ненасыщенные комплексы могут быть очень мало растворимы в воде. Например, растворимость в воде [c.163]

Изменения энтальпии комплексообразования в системах с хелатообразующими лигандами по сравнению с системами с монодентатными лигандами должны включать еще три дополнительных члена. Появление этих дополнительных вкладов обусловлено перечисленными ниже факторами. [c.268]

Сравнительно недавно стали применять закомплексованные формы хелатообразующих сорбентов для разделения лигандов. Вследствие стерических препятствий внутренняя координащюнная сфера иона металла при взаимодействии с хелатообразующими группами сорбента не заполняется полностью донорными атомами этих групп. Свободные координащюнные места иона металла могут заполняться молекулами растворителя или другими, находящимися в растворе лигандами, которые могут легко обмениваться на различные лиганды. [c.248]

Хелатный эффект приводит к повышению устойчивости комплексов ионов металлов, образующих как стабильные, так и малопрочные комплексы. Например, ионы щелочноземельных металлов образуют с монодентатными аммиаком и ацетат-ионами чрезвычайно неустойчивые комплексы. Однако если эти лиганды объединить в единую молекулу хелатообразующего реагента (например, ЭДТА), то образуются устойчивые комплексонаты. Причем хелаты этих металлов стабилизируются почти в той же степени, что и комплексы других металлов (меди, никеля, цинка и др.). Следовательно, объяснение природы хелатного эффекта нужно искать в наиболее общих закономерностях реакций комплексообразования. [c.340]

В. Лиганды, которые могут действовать как мостиковые группы между двумя атомами металла, например ОН", СГ, МНа, О,, СО. Если у полидентатного координационного агрегата все донорные атомы лиганда одинаковы, они относятся к одному типу, но если все донорные атомы лиганда разные, то лиганды могут быть отнесены и к разным типам. Примеры подобных хелатообразую-щих агентов весьма многочисленны. [c.242]

Предпочтение катионами металлов хелатообразующих лигандов по сравнению с монодентатными лигандами используется во многих областях химии. В качестве примеров можно отметить широкое применение ЭДТА в аналитической химии, использование хелатообразующих лигандов для удаления токсичных катионов металлов из организма человека и использование в качестве активного начала в моющих средствах хелатообразующих реагентов на кальций, а также другие области применения, обсуждаемые в гл. 15. [c.267]

Комплексы хелатообразующих реагентов по сравнению с комплексами их монодентатных аналогов обладают повыш. устойчивостью (т. наз. хелатный эффект), напр, комплексы этилендиамина устойчивее, чем аммиака, причем устойчивость хелатного цикла зависит от числа атомов в нем. Для лигандов, сравнимых по основности, повышение двоссвязности в хелатном цикле приводит к повышению стабильности комплекса, напр, комплексы ацетилацетоната Си (XVII) более стабильны, чем комплексы Си с салициловым альдегидом (XVIII). Присоединение объемного заместителя к донорному атому нли вблизи него, напр, замена атома Н иа алкильную фуппу, приводит под влиянием стерич. факторов к уменьшению стабильности комплекса, напротив, введение алкильных групп в др. положения, вследствие увеличения основности лигаидов, повышает стабильность комплексов. Стерич. эффекты благоприятствуют образованию транс-изомеров. [c.470]

ЛИГАНДЫ (от лат ligo-связываю), нейтральные молекулы, ионы или радикалы, связанные с центр, атомом комплексного соединения. Ими м 6. ионы (H , Hal, NOj, N S и др ), неорг. молекулы (Н , С , Nj, Р , Oj, S , СО, Oj, NH3, NO, SOj, NOj, OS и др.), орг. соед., содержащие элементы главных подгрупп V, VI, VII гр. периодич. системы или я-донорную ф-цию. Большая группа Л.-биологически важные соед. (аминокислоты, пептиды, белки, пурины, порфирины, коррины, макролиды) и их синтетич. аналоги (краун-эфиры, криптанды), а также полимеры с донорными атомами и хелатообразующими группировками. [c.590]

Термин комплексоны предложен в 1945 году профессором Цюрихского университета Герольдом Шварценбахом (1904— 1978) для органических лигандов группы полиаминополиуксус-ных КИСЛОТ, содержащих иминодиацетатные фрагменты, связанные с различными алифатическими и ароматическими радикалами. Впоследствии было синтезировано большое число аналогичных соединений, включающих вместо ацетатных другие кислотные группы — алкилфосфоновые, алкиларсоновые и ал-килсульфоновые, а вместо азота(П1)—фосфор(1П), серу(П), селен(II), теллур(II). Определенная аналогия в строении и свойствах этих лигандов и полиминополиуксусных кислот позволила распространить название комплексоны и на них Таким образом, в настоящее время этим термином определяется широкий круг органических молекул, в состав которых входит большое число основных и кислотных донорных центров, расположенных таким образом, чтобы при их взаимодействии с катионами металлов замыкались не менее двух циклов, обеспечивающих образование высокоустойчивых комплексных соединений. Комплексоны относят к хелатообразующим лигандам (хелан-там), а их комплексные соединения, комплексонаты, — к хе-латам. [c.9]

Полное обсуждение стереохимии присоединения литийорганических соединений к карбонильным группам выходит за пределы данной книги по этому вопросу имеется хороший обзор [17]. Тем не менее следует упомянуть асимметрический синтез через присоединения ахиральных карбонильных соединений в присутствии хиральных хелатообразующих лигандов. Приведенный ниже пример успешного проведения реакции этого типа описан в Organi Syntheses [18] [c.73]

Хелатообразующие диены (норборнадиен, циклооктадиен-1,5 и дициклопентадисн ) способны давать комплексы путем обмена галогенидных лигандов этим путем из (Z,Z)-циклооктадиена-1,5 ( OD) был получен платиновый комплекс (35). Бис ( OD) платиновый комплекс (36) был первоначально синтезирован из (35) обработкой изопропилмагнийбромидом с последующим фотолизом [c.275]

Описано [167] большое число металлорганических соединений— производных хелатообразующих олефинов,элементов V группы и других лигандов. Пригодные для получения этих соединенпй лиганды могут быть бп-, три- н квадридентатными и обычно содержат фосфор или мышьяк. Типичный пример получения комплекса с бидентатным лигандом показан в схеме (140). Однако не все реакции этого типа протекают однозначно например, взаимодействие о-стирилдифенилфосфина с КЬС1з в кипящем 2-метокси-эганоле приводит к комплексу димерного лиганда (37) [168]. [c.276]

Комппексообразователи в большинстве своем характеризуются координационными числами 4, 6, реже 2, 8. К наиболее распространенным хелатообразующим лигандам относятся комплексоны, а также диглим, 8-оксихинопин и др. [c.62]

Экстракционно извлеченные диметилформамидом (ДМФА) Л -, 0-, -содержащие концентраты имеют молекулярную массу 500, извлекаются в основном (85-90 %) из смол и только 10-15 % из асфальтенов, т. е. несмотря на хорошую растворяющую способность, ДМФА не может, видимо, разрушить межмолекулярные взаимодействия в асфальтепах. В концентратах преимущественно содержатся фрагменты с карбонильной группой, пиррольным и тиофеновым циклами. Эти концентраты представляют собой лиганды для получения комплексных соединений марганца, кобальта и меди. Возможное содержание хелатообразующих соединений, имеющих [c.562]

Получ. поликоординация лигандов, содержащих не менее двух хелатообразующих групп, с солями металлов поликон-девсация низкомол. внутрикомплексных соед. полимеризация макроциклич. хелатных соед. с раскрытием цикла полирекомбивация хелатных соед. с подвижным атомом водорода. Могут примен. для приготовления лаков, образующих коррозионностойкие покрытия (осн. стеараты и акрилаты Сг " ), как термостойкие плевки, стабилизаторы масел и [c.276]

Прочные комплексы с азотсодержащими лигандами, такими, как аммиак и ТЭТА, образуют немногие ионы металлов, например ионы меди, кобальта, никеля, цинка, кадмия и ртути (II). Другие металлы легче образуют комплексы с лигандами, донорами электронов в которых служат атомы кислорода. Особенно эффективными хелатообразую-щими реагентами являются реагенты, содержащие донорные атомы азота и кислорода. Использование аминополикарбоновых кислот, таких, как этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУ), привело к заметному повышению интереса аналитиков к комплексометрическому титрованию. Сейчас известны методики определения этим методом более шестидесяти элементов. [c.338]

Энергия стабилизации кристаллическим полем. Хелатооб-разующие лиганды приводят к большему расщеплению й-уров-ней центрального атома комплекса по сравнению с парой во всех остальных отношениях подобных монодентатных лигандов [55]. Поэтому образование более устойчивых комплексов катионами металлов, чувствительных к эффектам стабилизации кристаллическим полем (см. табл. 14.1), с хелатообразующими лигандами по сравнению с монодентатными лигандами частично объясняется более высоким эффектом стабилизации кристаллическим полем хелатообразующего лиганда [56]. [c.268]

Статистический фактор. Статистический фактор менее благоприятен для хелата по сравнению с комплексом с монодентатным лигандом, так как не все координационные места вокруг атома металла доступны для хелатообразующего лиганда. Это объясняется тем, что, за исключением нескольких довольно специфичных лигандов [57, 58], например (гре2 -Ви)2Р(СН2)эили к> Р трет-Вп2) и VI, хелатообразующие лиганды, как правило, имеют только ч с-конфигурацию в хелатах. Поэтому если один конец хелатообразующего лиганда координирован металлом с определенной стороны, то для других донорных атомов лиганда доступны только те координационные места, которые находятся в г с-положении по отношению к первому месту координации. Такое ограничение не имеет места в системах с монодентатными лигандами, за исключением лигандов, характеризующихся очень сильным тракс-влиянием [59]. [c.269]

Общая химия (1979) -- [ c.406 ]

Равновесия в растворах (1983) -- [ c.17 , c.112 , c.267 , c.273 , c.286 , c.287 , c.288 , c.293 , c.296 , c.300 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.231 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.223 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.231 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.223 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология