Образование новой фазы в изотермо-изобарических условиях

Образование новой фазы в изотермо-изобарических условиях [c.323]

Рассмотренные выше изотермо-изобарические условия протекания процесса предполагают, что образование новой фазы не приводит к изменению механического состояния окружающей среды, хотя может сопровождаться изменением состава. Это означает практически, что вся система находится под постоянным внешним давлением (например, сообщается с атмосферой), и что скорость установления механического равновесия между внешней частью системы и непосредственным окружением зародыша намного превосходит скорость формирования зародыша. Оба условия выполняются не всегда. Как отмечал Я- И. Френкель [206], образование зародыша жидкости в кристалле может сопровождаться возрастанием давления и деформацией кристалла в примыкающей к зародышу области. Конденсация пара в замкнутом сосуде также сопровождается изменением давления. [c.328]

Как и в случае изотермо-изобарических условий, выражение для второго дифференциала работы образования новой фазы содержит, помимо первого, явно отрицательного члена, два положительных, заключенных в квадратные скобки. Первый из них характеризует внутреннюю устойчивость зародыша, второй — внутреннюю устойчивость среды (метастабильной фазы), и величина второго члена в квадратных скобках тем больше, чем большие изменения в состоянии среды вызывает рост новой фазы. Поэтому в определенных условиях все выражение (XV. 28) может стать положительным, а величина (XV. 27) будет отвечать не максимуму, а минимуму АР (в том, что это действительно может быть, мы убедимся в следующем параграфе на примере конденсации пара). Если же рост зародыша сопровождается слабым изменением состояния среды, выражение (XV. 28) отрицательно, и (XV. 27) соответствует максимальной работе. В первом случае наблюдается устойчивое, а во втором—неустойчивое равновесие зародыша со средой. [c.330]

Таким образом, при рассмотрении изэнтропо-изобарических процессов обнаруживаются качественно те же закономерности, что и для изотермо-изохорических работа образования новой фазы становится меньше работы в изотермо-изобарических условиях с возрастанием равновесного размера новой фазы работа ее образования ДЯо сначала увеличивается, затем уменьшается, переходя в область отрицательных значений относительно малым областям новой фазы (зародышам) отвечают неустойчивые равновесия со средой, относительно большим — устойчивые равновесия. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология