Растворы внутренняя устойчивость

Пересыщенный раствор твердого вещества в жидкости неустойчив относительно твердого вещества (метастабилен), но он обладает внутренней устойчивостью и для него соблюдается рассмотренное выше неравенство. [c.370]

В связи с этим были сделаны некоторые предполюжения относительно образования подобных систем, а именно, если такие системы образуются при дегидрировании колец, сгруппированных в виде треугольника, то свободные радикалы образуются в тех случаях, когда дублет является низшим энергетическим состоянием. Примером такой структуры является перинафтил, изображенный на рис. 44, а. Практически все первичные асфальтены из нефтей содержат гетероатомы (N), а также образующие комплексы ионы тяжелых металлов (Ni + и V +), на что указывает устойчивость этих веществ к окислению. Если координационные числа гетероатомов и углерода отличаются друг от друга, то в сферическом объеме, равномерно заполненном конденсированными системами колец, создаются пустоты, которые могут быть заполнены ионами металлов. При этом могут возникнуть структуры, подобные порфи-ринам. В случае образования дырки небольших размеров возникает радикал (рис. 44, б). При больших пустотах могут возникнуть бирадикальные состояния даже в отсутствие гетероатомов, за счет структурных дефектов (рис. 44, в). Специальные измерения изменений соотношения ЭПР-сигналов в растворах асфальтенов ( U) показали, что ионы ванадия размещаются как во внутренних дефектах молекулярных слоев, так и частично занимают межслоевое положение. [c.225]

Из аммиачных комплексов Э(+3) самым устойчивым является диамагнитный [Со(КНз)в1 + (внутренняя р -гибридизация) . Аналогичный комплекс железа менее устойчив, а для никеля неизвестен. Так, гидроксид железа Ре (ОН)я при осаждении из растворов солей аммиаком в избытке последнего не растворяется. А гидроксид кобальта Со (ОН)., растворим в избытке аммиака. Это и свидетельствует о большей устойчивости аммиачного комплекса Со(+3). [c.410]

Важное условие внутренней устойчивости раствора можно найти следующим образом. На рис. V, 5 (стр. 169) изображена зависимость изобарного потенциала Од. одного моля бинарного раствора от мольной доли х второго компонента. Предположим, что эта зависимость выражается иного вида кривой, знак кривизны которой изменяется (рис. ХН, 9). [c.369]

Из приведенных данных не следует, что устойчивые мицеллярные растворы с заданной внешней (или внутренней) фазой могут быть получены при любых концентрациях компонентов в пределах данного диапазона. Возможный диапазон изменения содержания отдельных составляющих снижается, если выделить отдельные классы мицеллярных растворов (табл. 45). [c.187]

Во внутренне устойчивом бинарном растворе химический потенциал компонента всегда растет с ростом концентрации этого компонента. [c.370]

Сначала асбест (рис. 3.28, а) загружают в массный ролл I, куда подают воду. В массном ролле асбест разрыхляется н разбивается на отдельные волокна. После ролла пульпа асбеста подается на фильтр 2, где асбест отделяется от воды, после чего поступает в бак 3 для приготовления суспензии асбеста. В бак 3 подают охлажденную электрощелочь (католит) и воздух. В результате перемешивания асбест равномерно распределяется по объему раствора, образуя устойчивую суспензию. Отмеренное количество суспензии подают в бак 4 и из него во внутреннее пространство катода (зона 5 рис. 3.25). Электрощелочь непрерывно отсасывают в ресивер 6 с помощью вакуум-насоса 7, при этом асбест осаждается на сетку, а раствор выводят через штуцер в корпусе катода 8. Для обеспечения равномерного нанесения асбеста на поверхность сетчатого катода корпус катода 9 (рис. 3.28, б) устанавливают на поддон 10 и наращивают его высоту с помощью приставного короба 11. [c.79]

Устойчивость внутренней сферы комплексного соединения в водном растворе может быть количественно охарактеризована величиной ее полной константы диссоциации (т. н. константы нестойкости комплекса). Чем меньше эта величина, тем устойчивее внутренняя сфера (при данном координационном числе). Например, для комплексных ионов [Ag(NH3)j] и [А (СЫ)г] соответствующие выражения имеют вид [c.412]

В противоположность таким метастабильным состояниям состояния жидкости в пределах складки на фазовой поверхности (рис. 8, участок Л ) являются неустойчивыми независимо от внешних условий и нарушаются в результате неизбежных статистических флуктуаций, т. е. обладают внутренней неустойчивостью. Пересыщенные растворы, переохлажденные жидкости являются внутренне устойчивыми и не отличаются от обычных стабильных фаз, пока не будут нарушены определенные внешние условия. На- [c.21]

Чтобы час гицы новой фазы могли участвовать в хаотическом тепло-ром движении, необходима их седиментационная устойчивость, т.е. низкая скорость оседания частиц на дно сосуда. Фрактальные кластеры обладают гораздо большей седиментационной устойчивостью по сравнению с плотными трехмерными кластерами в силу своей рыхлой структуры и, следовательно, меньшей плотности [12], Так, явление массового выпадения асфальтенов из раствора происходит в результате внутренней перестройки асфальтеновых кластеров и увеличения их фрактальной размерности. [c.7]

Как правило, мембранный электрод — это устройство, в котором мембрана отделяет раствор внутри него от анализируемого. Внутренний раствор выбирают так, чтобы он содержал ионы, по отношению к которым селективна мембрана, и ионы, обеспечивающие устойчивый потенциал вспомогательного токоотводящего электрода сравнения, помещенного в этот раствор. [c.236]

Координационные соединения разнообразны не только по составу и структуре, но и по устойчивости внутренней координационной сферы. Подобно всем электролитам, координационные соединения диссоциируют в водных растворах. При их растворении, как указывалось (см. 9.1), внутренняя сфера сохраняет относительную стабильность [c.241]

Твердое вещество, попав в воду, под действием ее молекул начинает дробиться на молекулы или ионы и распределяться в объеме раствора. Процесс этот связан с затратой определенной работы, которую выполняют молекулы растворителя за счет внутренней энергии. На эту работу затрачивается то или иное количество тепла, и температура раствора, следовательно, должна понижаться. Однако растворимость не является универсальным свойством всех веществ. Не всякое вещество будет растворяться в любом растворителе. Для растворения необходимо, чтобы между молекулами растворителя и частицами (молекулами или ионами) растворяемого вещества было определенное взаимодействие. Это взаимодействие может оказаться настолько сильным, что молекулы растворителя и молекулы или ионы растворяемого вещества образуют устойчивые соединения, которые могут быть выделены из раствора в виде так называемых кристаллогидратов. [c.128]

При значительной степени пересыщения возможно выделение вещества в менее устойчивой модификации или в форме частиц с неупорядоченной внутренней структурой, т. е. в аморфном состоянии. Аморфное состояние всегда является менее устойчивым, чем упорядоченное (кристаллическое). Поэтому оно может образоваться только из достаточно пересыщенного раствора или из достаточно переохлажденного расплава. [c.20]

Обладая значительной, по сравнению с молекулами кристалла, кинетической энергией, молекулы жидкости не могут образовать сколько-нибудь устойчивый агрегат, и всякое случайное скопление молекул, образовавшееся благодаря тепловому движению, быстро распадается. При понижении температуры, а следовательно, при уменьшении кинетической энергии молекул образовавшиеся скопления молекул становятся более устойчивыми. Таким образом, при некоторой температуре возможно появление кристаллических зародышей. Такое скопление становится основой будущего кристалла. Когда зародыш очень мал и когда значительная доля его молекул приходится на молекулы поверхностные, то он неустойчив и может снова исчезнуть. Это происходит от того, что молекулы, находящиеся в поверхностном слое, обладают большим запасом потенциальной энергии, чем внутренние молекулы. Если зародыш достигает значительных размеров и число поверхностных молекул становится ничтожным по сравнению с числом внутренних молекул, то зародыш не исчезнет, а растет за счет молекул переохлажденной жидкости. Этому способствует увеличение концентраций и соответственно степени пересыщения раствора. [c.230]

В этом соединении соседствуют протоны и ионы гидроксила, но реакции нейтрализации не происходит — настолько прочно связывает Р1(1У) лиганды — ионы ОН , находящиеся во внутренней координационной сфере. Здесь важнее всего не термодинамическая, а кинетическая устойчивость соединений платины. Даже термодинамически устойчивый, но кинетически лабильный комплекс состава Н2[М (ОН)б] не мог бы существовать сколько-нибудь продолжительное время из-за обмена ионов ОН- на молекулы воды из маточного раствора и сдвига равновесия диссоциации комплекса вследствие нейтрализации протонов внешнесферными ионами Н+ из раствора. [c.159]

Таким образом, при образовании комплексов в растворе происходит последовательное (стадийное) внедрение лигандов во внутреннюю сферу комплексообразователя с соответствующим отщеплением молекул воды, так как исходный ион Си + был гидратирован (ои имел состав [Си (Н20)4] ). При диссоциации комплекса [Си (ЫНз). ]-+, наоборот, происходит соответствующая замена лигандов на молекулы воды. Поскольку концентрация воды при таких процессах не изменяется, ее не включают в выражение констант устойчивости или констант нестойкости. [c.206]

Следовательно, при смешении двух жидкостей с одинаковым внутренним давлением теплота растворения равна нулю. Это позволяет предположить, что силовые поля вокруг молекул каждого из компонентов систем в результате смешения не изменяются. Такая схема может быть принята для описания условий взаимодействия между веш,ествами в идеальном растворе. Если разность внутренних давлений двух веществ невелика и значительно ниже Т (произведения газовой постоянной на абсолютную температуру), то они все же смешиваются во всех соотношениях. В этих случаях справедливо выражение подобное растворяет подобное . К системам этого типа относятся неполярные или слабополярные вещества. Когда один или оба компонента полярны, то при смешении происходит изменение сил межмолекулярного взаимодействия. В таких системах имеет место как ассоциация однородных молекул, так и образование комплексов между молекулами растворителя и растворенного вещества. Теплота смешения в этих растворах, как правило, высока и близка по величине к ЯТ. Такие растворы часто устойчивы только при определенной температуре (температуре взаимного смешения, или критической температуре растворения) и становятся ге-геро-генными при охлаждении. [c.9]

Тщательно промытый водой, ацетоном, эфиром и высушенный в вакуум-эксикаторе (IX) вполне устойчив, и заметных изменений с ним в течение нескольких месяцев не произошло. Таким путем были получены производные тритиоугольной кислоты с 7-бромпропиламином и диэтиламино-этилбромидом. Следует отметить, что эти производные значительно устойчивее (IX), возможно, вследствие большей затрудненности при циклизации, хотя при кипячении в водном растворе внутренняя соль 3-аминопро-лилтритиоугольной кислоты (XI) количественно образует 2-тиазинтион (ХП) [c.292]

Равновесие 2К5Н- - /гОг = — ЗН + НгО сильно сдвинуто вправо, если раствор нейтрален или содержит неболь-щие количества щелочей в кислых растворах, наоборот, устойчивы сульфгидрильные группы 5Н. Связи — 5 —5 — могут быть внутримолекулярными или связывать мономерные единицы белка (например, сывороточный альбумин) в одну крупную частицу. В стабилизации формы молекулы играют роль и гидрофобные связи. Гидрофобные связи возникают за счет сил взаимодействия между углеводородными частями молекул белка. Углеводородные группы белковых частиц, находящихся в водной среде, ориентированы во внутренние зоны частицы, а гидрофильные группы (ОН, СООН) находятся на внещней стороне, которая обращена к воде. Вследствие этого внутри молекулы белка возникает углеводородное ядро, причем для того, чтобы его разрушить и перевести углеводородные группы в водную среду, надо затратить работу. Это и означает, что между углеводородными частями молекулы действуют силы притяжения. Кроме водородных, дисуль-фидных и гидрофобных связей, в поддержании формы молекулы белка принимают участие и другие факторы имеет значение возникновение солевых мостиков, действие сил Ван-дер-Ваальса особенно большое влияние оказывают молекулы воды. Сохранение определенной формы молекулы важно с биологической точки зрения. Оно обеспечивает, в частности, такое взаимное расположение групп атомов на поверхности молекулы, которое необходимо для проявления каталитической активности белка, его гормональных функций и т. д. Поэтому устойчивость глобул, так же как и многие особенности структур биологически активных молекул, не случайное свойство, а одно из средств стабилизации организма. [c.57]

Q — С2 204 ккал т. е. теплота реакции превращения иона фтороплатината в хлоро-платинат в растворе приблизительно на 200 ккал превосхидит теплоту той же реакции между газообразными ионами. Таково же влияние гидратации и на теплоты превращения других гексафто-рокомплексов в гексахлорокомплексы. В результате значительного влияния энергии гидратации в ряде случаев может измениться порядок устойчивости комплексов. Если все же многие фторокомплексы в водных растворах более устойчивы, чем соответствующие комплексы других галогенов, то это указывает на весьма прочное связывание фтора в их внутренних сферах. [c.200]

Устойчивос1ь комп.чексных соединений в растворах. Мы уже говорили о том, что внутренняя и внешняя сферы комплексного соединения сильно различаются по устойчивости частицы, [c.600]

Изучали устойчивость смачивающих пленок на внутренних стенках цилиндрических стеклянных капилляров пленки формировали путем введения в капилляр, заполненный исследуемым раствором, маленького пузырька воздуха [543]. Длина цилиндрической части тонких жидких слоев во всех опытах составляла 0,20+0,01 см. Капилляры диаметром 0,032 0,003 см изготавливали из стекла марки Пирекс . Тщательный контроль длины и радиуса пленок необходим в связи с сильной зависимостью их устойчивости от геометрических размеров [544, 545]. После заполнения раствором и введения иузырька воздуха капилляры помещали в атмосферу насыщенного водяного пара для предотвращения испарения из них воды и периодически рассматривали смачивающие пленки под микроскопом. Прорыв тонких слоев сопровождался либо распадом их на мелкие капли размером порядка десятков микрометров, либо прорывом пленки вблизи менисков и наступающего вследствие этого отто- [c.200]

Роль пластмассовых покрытий в современной технике трудно переоценить. Превосходная химическая стойкость, водостойкость, погодоустойчивость, стойкость к изменению температуры и другие свойства полимерных материалов позволяют использовать их для защиты от коррозии и агрессивного воздействия химических сред самого разнообразного химического оборудования, трубопроводов, строительных конструкций. Пластмассовые покрытия позволяют повысить срок службы обычных конструкционных материалов, а это означает, что в ряде случаев нет необходимости применять дорогостоящие нержавеющие стали и сплавы. Хорошие декоративные свойства пластмасс в сочетании с такими свойствами, как устойчивость к воздействию микроорганизмов, низкая газопроницаемость, отсутствие токсичности и т. д. дают возможность использовать пластмассы для создания различных слоистых материалов, успешно применяемых для декоративного оформления и упаковки. Покрытия на различные изделия и рулонные материалы могут быть нанесены разными способами в зависимости от физических свойств полимерного материала, а также от вида покрываемого изделия. Для создания покрытий полимерные материалы могут использоваться в виде расплавов, растворов, порошков, пленок. Одним из наиболее интересных является метод нанесения порошкообразного полимера в псевдоожижениом слое. Покрытия на основе высокомолекулярных эпоксидных смол на металлических деталях самого сложного профиля могут быть получены окунанием предварительно нагретой детали в ванну, в которой находится псевдоожиженная порошкообразная смола и отвердитель. Для нанесения покрытий на наружные и внутренние поверхности крупногабаритных конструкций разработаны различные конструкции многокомпонентных распылителей, с помощью которых можно наносить на поверхность как жидкие композиции, так порошковые и волокнистые наполнители. Несколько лет назад появились сообщения о вакуумном методе нанесения пленочных покрытий. Покрытия в этом случае образуются путем приклеивания под вакуумом полимерной пленки к поверхности изделия [235]. [c.195]

Водные растворы полимеров акриламида, оксиметилцеллюло-зы, этиленоксида и других мономеров при дозировке или последовательной перекачке по трубопроводу образуют пристенные гидрофильные слои, временно устойчивые динамическому потоку нефти, и могут предупреждать парафинизацию, т. е. закрепление кристаллов парас ина на внутренней поверхности полости нефтепровода. [c.166]

Суммарное изменение энергии Гельмгольца равно А А = = Аг7 — ТАЗ. Увеличение энергии Д17 не компенсируется увеличением энтропии, связанным с равномерным распределением твердой фазы в среде (Д5 смешения больше нуля). В итоге изменение энергии Гельмгольца АА > О, что и определяет невозможность самопроизвольного образования раствора коллоидов. Отсюда вытекает термодинамическая неустойчивость коллоидного раствора. При образовании растворов ВМС, характеризующихся сильным взаимодействием макромолекул с растворителем, изменение внутренней энергии А С/ <0 Соответственно изменение энергии Гельмгольца АА < 0 по этому образование таких растворов происходит самопроиз вольно образуются термодинамически устойчивые системы [c.415]

Особенно чувствителен к этим факторам и-потенциал. Зависимость -потенциала золя от температуры и разведения V можно выразить графически (рис. 25.2). На участке / кривой в области умеренного повышения температуры ц-потенциал растет. Это можно объяснить тем, что с повышением температуры увеличивается кинетическая энергия противоионов в мицеллах золя. Преодолевая электростатические и ван-дер-ваальсовы силы притяжения, часть противоионов переходит из адсорбционного в диффузный слой. Увеличивается толщина последнего, а вместе с этим и С-потенциал устойчивость золя несколько возрастает. Второй участок кривой характеризуется понижением -потенциала. Это можно истолковать следующим образом при дальнейшем повышении температуры процессы десорбции ионов захватывают уже более глубокие области двойного электрического слоя начинается отрыв ионов от внутренней обкладки ДЭС, т. е. часть потенциалобразующих ионов отрывается от твердой поверхности и переходит в раствор. Это приводит к понижению ф-по-теициала и, как следствие, к уменьшению и С-потенциала. Устойчивость золя также понижается. [c.400]

Частота симметричных деформационных колебаний также зависит от природы центрального иона, во внутренней сфере которого находится координированная группа. По мере возрастания ковалентного характера комплекса эти частоты повышаются. Поскольку характер связи в существенной степени связан с устойчивостью комплексов в растворе, то в ряде случаев отмечается соответствие между ходом изменения частот координированных групп и констант нестойкости комплексов в растворе. В табл. 87 приводятся этилепдиаминовые комплексы ряда металлов, отличающиеся характером связи и устойчивостью, причем устойчивость и степень ковалентности связи уменьшаются в приведенном ряду сверху вниз. Из таблицы видно, что частоты маятниковых и деформационных колебаний ЫНз-группы закономерно уменьшаются. В том же порядке понижаются частоты колебаний связи металл — азот. Аналогичные соотношения наблюдаются у соединений, содержащих координированные нитрогруппы. Например, в табл. 88 показаны полосы поглощения в инфракрасной области у соединений ЫаЫОг, К2Са[Ы1(Ы02)б], [c.322]

Как вытекает из выражений для констант нестойкости, концентрация в растворе иона-комплексообразователя (например, Ag") тем меньше, чем больше концентрация молекул (например, NHa) или ионов (например, N ), входящих во внутреннюю сферу комплексного соединения. С другой стороны, концентрация иона-комплексо-обраэрвателя тем меньше, чем устойчивее эта внутренняя сфера. [c.413]

Одинаковость значений валентности и координационного числа углерода имеет большое значение для химии его соедчнений, так как ведет к повышению химической устойчивости многих из них. Последнее стоит в связи с тем обстоятельством, что при химических процессах (особенно между молекулами с малополярными связями) первой стадией часто является присоединение одной из реагирующих частиц к другой и лишь вслед за тем идет обмен атомами (или ионами) с образованием новых соединений. Очевидно, что в тех случаях, когда координационное число элемента совпадает с его валентностью, внутренняя сфера у)ке заполнена и присоединение к центральному атому какой-либо посторонней молекулы (нли иона) затруднено. Комплексообразователь оказывается экранированным, т. е. как бы защищенным окружающими его атомами от внешних воздействий, что и ведет к медленности протекания всего процесса в целом или даже к практически полному его отсутствию, несмотря на то, что по сути дела он должен был бы иметь место. Именно так следует, по-видимому, понимать многие характерные отличия соединений углерода от аналогичных им производных Si, например большую устойчивость I4 по отношению к воде, растворам щелочей и другим реактивам, легко разлагающим Si U. Несомненно, что и химическая инертность насыщенных углеводородов в известной степени обусловлена равенством валентности и координационного числа углерода. [c.643]

Фталевая кислота и ее производные. Фталевая кислота o- gH4(GOOH) 2 (стр. 377). Кристаллическое вещество (блестящие листочки) растворяется в горячей воде. В промышленности получается окислением нафталина (стр. 349). При нагревании, не плавясь, подобно двухосновным кислотам жирного ряда с карбоксилами в положении 1,4 (стр. 175) о-фталевая кислота выделяет молекулу воды и образует внутренний ангидрид с устойчивым пятичленным циклом он называется фталевым ангидридом [c.381]

Для гидратации белка наибольшее значение имеют пептидные связи, за счет которых притягивается примерно /3 всей гидрата-ционной воды. В общем частицы гидрофильных коллоидов связывают значительные количества воды так, 1 г сухого крахмала при растворении связывает 0,18 г воды, 1 г яичного альбумина (белка) — 0,35 г воды, 1 г карбоксигемоглобина — 0,353 г воды. Связанная полярными группами вода приобретает новые качества, приближающие ее к твердому веществу ее молекулы имеют уплотненное расположение, свойства воды как растворителя понижены, она не замерзает при низких температурах и т. п. В свою очередь, гидратированное вещество также приобретает иные свойства повышается его устойчивость в растворе, уменьшается скорость диффузии и др. Вязкость и скорость образования внутренних структур в этих растворах значительно выше, чем в коллоидных. [c.174]

При оценке устойчивости комплексов в растворах также используют константы устойчивости, являющиеся обратными величинами констант нестойкости. В этом случае в равновесии взаи-моперехода аквокомплексов в комплексы с другими лигандами и обратно как прямая рассматривается реакция вытеснения молекул воды из внутренней сферы другими лигандами, т. е. реакция образования различных комплексов из ионов-комплексо-образователей и лигандов. [c.388]