Скорость формирования сетки

Иные закономерности в изменении структурно-механических свойств наблюдаются при модифицировании ММА добавками, способствующими формированию тиксотропной структуры[ 219]. На рис. 5.13 приведена зависимость вязкости от напряжения сдвига для ММА, модифицированного разным количеством бутадиен-нитрильного каучука БНК- Введение каучука способствует структурированию системы, а при оптимальной его концентрации— формированию сетки, обладающей тиксотропными свойствами. На рис. 5.14 приведена кинетика полимеризации ММА и тиксотропных композиций на его основе. Процесс полимеризации ММА при 18 °С протекает очень медленно и завершается через сутки. Существенное увеличение скорости полимеризации и достижение более глубокой степени конверсии наблюдается для системы с тиксотропной структурой. Процесс полимеризации в этом случае заканчивается через 25—30 мин. Аналогичные закономерности наблюдаются и для наполненных композиций. Покрытия на основе тиксотропных композиций характеризуются низкими внутренними напряжениями (рис. 5.15), [c.208]

Скорость формирования сетки каналов пористого хрома при анодной обработке покрытий зависит от количества расходуемого на процесс анодного травления электричества. Благодаря этому на деталях, хромированных при одних и тех же условиях электролиза [c.31]

Из приведенных данных видно, что при одной и той же толщине предельные значения внутренних напряжений, а следовательно, и характер релаксационных процессов зависят от состава бинарной смеси. При увеличении концентрации ДМФА скорость релаксации замедляется и внутренние напряжения в покрытиях возрастают. Из сопоставления этих данных с результатами, представленными на рис. 5.4, вытекает, что замедление скорости релаксации внутренних напряжений в покрытиях связано с тем, что при увеличении концентрации ДМФА в бинарной смеси увеличивается скорость формирования сетки студня. Покрытия, полученные из глобулярного ПВС в ДМФА через сутки формирования при 20 °С, обладают малой прочностью. Они отслаиваются и растрескиваются при величине внутренних напряжений менее 0,1 МПа. [c.230]

Скорость формирования сетки каналов пористого хрома при анодной обработке покрытия целиком зависит от интенсивности процесса травления. Чем выше анодная плотность тока при травлении, тем большего эффекта можно достичь за одинаковые промежутки времени. Наряду с этим, на деталях, хромированных при одних и тех же условиях электролиза, возможно получить одинаковую сетку каналов и при разных анодных плотностях тока. Для этого при анодном травлении необходимо через электролит про-20 [c.20]

Сильно развитая поверхность наполнителя на начальной стадии реакции может приводить к возрастанию скорости обрыва реакционных цепей на поверхности, в результате чего густота сетки уменьшается, и сетка становится более дефектной. Очевидно, поверхность наполнителя играет роль своеобразного ингибитора при формировании трехмерной сетки. Действительно, введение ингибитора при полимеризации в начале формирования сетки (при нарастании вязкости системы) привело к увеличению степени набухания полученного в отсутствие наполнителя трехмерного полимера при той же глубине превращения. Следовательно, ингибитор вследствие предотвращения реакции роста и сшивания также приводит к возникновению дефектной трехмерной структуры. [c.177]

Полимерцементные материалы относятся к композиционным вяжущим, получаемым на основе неорганической составляющей (портландцемент, глиноземистый цемент, гипс и др.) в сочетании с органическим компонентом [20]. В качестве органического компонента используются водорастворимые материалы (эпоксидные, карбамидные и фура-новые смолы, производные целлюлозы и др.) и водные дисперсии полимеров (поливинилацетат, латексы, эмульсии кремнийорганических полимеров). Применяются также мономерные и олигомерные соединения, которые полимеризуются при гидратации вяжущего материала под действием отвер-дителей и инициаторов, температуры, рН-среды и т. п. Полимерный компонент вводится либо в воду затворения, а затем используется при приготовлении растворной или бетонной смеси, либо вводится в виде порошкообразного компонента в состав сухой смеси на основе вяжущего вещества, а затем при затворении растворной или бетонной смеси водой диспергируется в водной среде, а при твердении растворов полимеризуется [10]. Свойства получаемых материалов зависят от многих факторов вида и качества цемента, вида полимера, полимерцемент-ного отношения (П/Ц), водоцементного отношения (В/Ц) и др. Полимерцементное отношение определяется как отношение массовой доли полимера (в расчете на сухое вещество) и цемента в композиционном вяжущем. Для полимерцементных материалов характерно отношение П/Ц > 0,2-0,4, когда полимерная фаза образует в цементном камне органическую структуру. При П/Ц = 0,2-0,25 кристаллизационно-коагуляционная структура цементного камня в местах дефектов (полы, трещины) укрепляется полимерной составляющей, что и обусловливает формирование более прочной и эластичной структуры. При П/Ц > 0,25 полимер образует непрерывную полимерную сетку. В полимерцементных композициях не наблюдается взаимодействие между органической и неорганической фазами [20]. Органические фазы взаимодействуют с гид-ратными фазами только за счет ионных и водородных связей и сил Ван-дер-Ваальса. В присутствии полимерных добавок изменяется кинетика гидратации портландцемента, причем с ростом П/Ц наблюдается замедление скорости взаимодействия цемента с водой. [c.295]

Поскольку вулканизация перекисями протекает по уравнению первого порядка и без индукционного периода, ее скорость максимальна в начале процесса. По мнению Тобольского [25], термически устойчивые углерод-углеродные сшивки необратимо фиксируют конформации макромолекул и обусловливают формирование сетки, характеризующейся внутренними напряжениями. Автор главы полагает, что последние обусловлены отклонениями от равновесных конформаций, которые могут быть вызваны в условиях прессовой вулканизации как тепловыми флуктуациями, так и деформациями макромолекул вследствие вязкого течения при заполнении пресс-формы. Предполагается, что негауссовы цепи подвержены быстрому разрыву даже при малых деформациях. Эти особенности структуры перекисных вулкаиизатов могут являться причиной их низких прочностных свойств. Высказываются и другие точки зрения. В частности, полагают [26], что характер распределения сшивок определяется топохимическими особенностями реакции. В этом случае результатом гомогенной реакции являются более напряженные, а результатом гетерогенной реакции более равновесные сетки. [c.110]

С образованием пограничных слоев вследствие процессов сегрегации схож процесс отверждения гибридных связующих. Известно, что при этом протекают одновременно процессы микрофазового разделения и отверждения. В зависимости от скорости отверждения и соответственно потери подвижности составляющих систему компонентов микрофазовое разделение может быть остановлено при различной степени полимеризации. Поскольку практически полного микрофазового разделения не происходит, то сетка, образовавшаяся быстрее (матрица), влияет на скорость формирования проникающей (второй) сетки. [c.99]

Скорость истечения зависит также и от других факторов. Большое влияние, помимо вида ПАВ и его концентрации, оказывают условия образования пены, которые можно сформулировать как скорость формирования адсорбционного слоя. В частности, если пену получают путем пропускания воздушно-жидкостной смеси через сетки, важными параметрами являются скорость потока воздуха, расход раствора, размеры отверстий сетки и т. п. [c.63]

При низких значениях pH частицы кремнезема несут лишь очень незначительный ионный заряд й, следовательно, могут сталкиваться друг с другом и агрегировать сначала в цепочки, а затем в сетки, геля. При концентрации 8102 выше 1 % такой процесс агрегации может начинаться сразу же вслед за формированием самых первых маленьких частиц. Но при более низких концентрациях и при рН 2 мономер в значительной степени образует дискретные частицы еще до того, как они начинают агрегировать. С другой стороны, при pH 5—6 быстро образуются частицы, которые сразу же агрегируют и превращаются в гель, и, следовательно, эти два процесса невозможно разделить. Скорость агрегации быстро повышается с ростом концентрации кремнезема в растворе, так что в любом случае при содержании 8102 выше 1 7о в процесс агрегации, вероятно, включаются не только частицы, но также и олигомеры. [c.240]

Для системы кремневой кислоты формирование геля обычно описывается следующим образом. Конденсация мономера Si(0H)4 происходит путем образования силоксановых цепочек, которые затем разветвляются и образуют поперечные связи, что приводит в конечном итоге к формированию трехмерной молекулярной сетки. В качестве показателя скорости полимеризации поэтому часто используют измерение времени гелеобразования [90, 110—113]. [c.302]

Такая точка гелеобразования не указывает на завершенность формирования структуры геля. Относительно данной точки можно сказать лишь то, что это точка, где происходит образование растущих областей твердых микрогелей, которые суспендированы в золе, достигая 50 % от всего объема, вследствие чего вязкость резко повышается (см. обсуждение механизма гелеобразования в гл. 3). Оставшиеся области золя еще продолжают затвердевать, и это имеет место по крайней мере в течение такого времени, которое соответствует периоду гелеобразования. В этот период гель начинает сжиматься по мере того, как сетка дает усадку и выделяет воду. Продолжительность синерезиса в несколько раз превышает время гелеобразования. Высоцкий и Стражеско [221] показали, что такой же процесс агрегации частиц продолжается во время синерезиса, как и в процессе гелеобразования. Это доказывает, что pH влияет на скорость синерезиса точно так же, как и на скорость гелеобразования, и такое воздействие минимально при pH 1,7. [c.704]

Анализируя данные, приведенные в разделах IX 2, IX 3 и параграфе IX 4 1, в этом процессе можно выделить три стадии редкую сшивку, формирование жесткой пространственной сетки и накопление в последней полициклических бензоидных структур Все три стадии протекают в условиях гетерофазного кислотноосновного катализа, что очевидно из зависимости скоростей превращения от концентрации водородных и гидроксильных ионов Изучение механизма твердофазной трехмерной поликонденсации, приводящей к образованию пространственной сетки, со- [c.283]

В работах [41-43] дан подробный анализ процесса формирования структуры сшитого полимерного покрытия в растворе при одновременном процессе сшивания макромолекул и испарении растворителя. Предложены способы расчета скорости сшивания и испарения растворителя с учетом диффузии, давления паров растворителя над поверхностью формирующейся сетки, подвижности сегментов. В качестве факторов, оказывающих влияние на ки- [c.231]

Реакции редкой сшивки Реакции сшивки макромолекул лигнина в твердой фазе протекают в самых мягких условиях При pH порядка 1,0—1,5 они проявляются уже при комнатной температуре по образованию в изолированных препаратах высокомолекулярной фракции [36] С повышением температуры скорость превращения быстро увеличивается (см раздел IX 3) и при 80— 100° С редкая сшивка перерастает во вторую стадию процесса — начинается формирование пространственной сетки [c.284]

Как и в случае формирования термопластичного полимера, взаимодействие растущих цепей в ходе возникновения трехмерной сетки с поверхностью раздела будет приводить к неплотной упаковке молекул по причинам, подробно рассмотренным выше. Такая неплотность упаковки в случае исследованных нами систем подтверждается данными о кинетике сорбции хлороформа наполненными образцами. Скорость поглощения паров и равновесное значение сорбции значительно выше в случае наполненного трех-Ц [c.42]

На рис. 19, б показано изменение составляющих скоростей в конической камере разделения с диффузором и сеткой на нагретом конце. Установка сетки создала благоприятные условия для формирования приосевого потока. [c.41]

По определению гели состоят главным образом из двух компонентов диспергированного вещества (в данном случае соединения, из которого сформирован гель) и диспергирующего агента (растворителя) [27, 28]. В геле оба компонента взаимно проникают друг в друга и образуют устойчивую однородную структуру. Тесный контакт объемной сетки вещества с растворителем является основной характеристикой геля в пределах такой системы молекула может перемещаться в любую точку геля. (Если это условие выполняется только для диспергированного вещества, но не для диспергатора, то говорят, что мы имеем дело с пеной.) Существование непрерывной сетки диспергатора проявляется в том, что небольшие молекулы диффундируют в геле практически с той же скоростью, что и в чистом растворе. Остов геля построен, как правило, из макромолекул, контактирующих друг с другом в узловых точках или областях. Прочность контакта определяется характером энергетического взаимодействия между исходными, в большинстве случаев линейными, молекулами. В общем случае это либо вторичные взаимодействия (водородные связи, диполь-дипольное взаимодействие, дисперсионные силы), либо химические связи обычного типа ионные или ковалентные. Первый тип связи возможен лишь при взаимодействии большого числа группировок в итоге при этом возникают области связывания. При втором типе связи появляются лишь точки связывания, или узлы [29]. Удаление растворителя вызывает усадку геля, т. е. формирование ксерогеля иногда первичная структура сохраняется в виде жесткого аэрогеля. Тип сформировавшегося геля зависит от природы веществ, образующих гели, поэтому могут быть получены самые разнообразные гели. Получение гелей и их структурные особенности рассмотрены в гл. II, [c.15]

Образование любого сетчатого полимера включает две последовательно проходящие стадии начальную — до момента возникновения полимерной сетки, т. е. до так называемой точки гелеобразования, и конечную — формирование полимерной сетки после точки гелеобразования. В момент возникновения полимерной сетки связующее утрачивает способность переходить в вязкотекучее состояние и растворяться. Таким образом, точка гелеобразования характеризует потерю связующим технологических свойств, т. е. предел его жизнеспособности, и является важнейшей характеристикой скорости отверждения связующего на начальной стадии. На конечной стадии глубина и скорость отверждения характеризуются конверсией реакционноспособных групп связующего в про- [c.91]

В смесях СКД степень сшивания макромолекул в основном не зависит от присутствия антиоксидантов и состава вулканизующей системы, так как вулканизаты СКД имеют низкую степень сульфидности поперечных связей и, следовательно, скорость инициирования окислительной деструкции полимерных цепей СКД ниже, чем в резинах СКИ-3. Таким образом, роль термоокислительной деструкции в формировании пространственной сетки в процессе вулканизации СКД, СКИ-3 и других резин возрастает с увеличением степени сульфидности поперечных связей и реакционной способности каучука по отношению к кислороду. АнТиоксиданты повышают степень сшивания полимерных цепей в тем большей степени, чем выше сульфидность промежуточных фрагментов Ка — S — Y и поперечных связей (Y — остаток ускорителя) [82]. [c.118]

Существенно, однако, что скорость реакции на поверхности всегда выше, чем в объеме. Это может быть объяснено некоторым повышением упорядоченности молекул МДИ в адсорбционном слое, а также перераспределением межмолекулярных связей в поверхностном слое. Повышение температуры реакции до 100 °С сглаживает различия в скоростях формирования сетки, а снижение до 40 °С замедляет процесс, особенно в случае МДИ на основе полиэфира с молекулярной массой 500. Энергия активации реакции возрастает с увеличением глубины превращения во всех системах, при этом энергия активации реакции, протекающей на поверхности, значительно больше, чем энергия активации реакции в объеме, и увеличивается с уменьшением длины цепи олигоэфирдиола. [c.54]

С увеличением концентрации диметилформамида скорость протекания релаксационных процессов замедляется, а внутренние напряжения увеличиваются. Из сопоставления этих данных с данными рис. 2.4 вытекает, что с увеличением концентрации диметилформамида в бинарной смеси увеличивается скорость формирования сетки студня. В разбавленных растворах поливинилового спирта введение добавки плохого растворителя вызывает глобули-зацию полимера и приводит к резкому снижению внутренних напряжений и ухудшению прочностных свойств системы. Покрытия, полученные из таких растворов, отслаиваются и растрескиваются при величине внутренних напряжений, не превышающей 0,1 МПа. [c.50]

Один из способов получения армированных и наполненных полимеров— проведеяие полимеризации или поликонденсации в присутствии В0Л01КНИСТ0Г0 или дисперсного >наполнителя с сильно развитой поверхностью. В ходе формирования трехмерной сетки полимера процесс полимеризации в присутствии наполнителя протекает иначе, чем при отсутствии границы раздела. Наличие сильно развитой поверхности наполнителя на начальной стадии реакции может приводить к.возрастанию скорости обрыва реакционных цепей на поверхности наполнителя, в результате чего густота сетки уменьшается и сетка становится более дефектной [102]. Очевидно, что поверхность наполнителя в этом случае играет роль своеобразного ингибитора при формировании сетки. На более глубоких стадиях, по-видимому, действует уже другой механизм, также приводящий к росту дефектности. Вследствие адсорбции растущих цепей полимера на поверхности наполнителя происходит значительное уменьшение их подвижности, отражающееся как на скорости роста, так и на скорости обрыва. Все эти факторы способствуют возникновению более дефектной структуры [103]. [c.53]

С точки зрения влияния на топологический уровень структурной организации удалось четко разделить процессы формирования сетчатых полимеров на три типа — поликонденсацию, сшивание и полимеризацию, причем показано, что каждый из указанных способов формирования сетки вносит определенную особенность в ее топологию, которая в конечном счете проявляется в их свойствах. Такой подход позволил более детально понять кинетические и структурные особенности процесса формирования сетчатого полимера а также найти управления структурными параметрами полимера. Например, при поликонденсации таким инструментом может явиться изменение соотношения кинетических констант реакции разветвляющих и удлиняющих агентов, при сшивании — влияние на размеры макромолекулярного клубка и соотношение реакций меж- и внутрицеппого сшивания, в случае полимеризационных процессов — влияние на размеры микронеоднородностей путем изменения скорости инициирования или использования агентов передачи цепи. [c.244]

На стадии сшивания концентрации серы и азота, присоединенных к каучуку на первой стадии взаимодействия, снижаются и вместо них обнаруживается дитиокарбамат цинка. Если из вулканизата, в котором формирование сетки только началось, экстрагировать непрореагировавшие вешества и продукты реакции за исключением оксида цинка, то нри повторном нагревании концентрация поперечных связей заметно возрастает [17], причем образованию 1 моль сшивок соответствует образование 1 моль дитиокарбамата цинка. Нагреванием этиленпропиленового каучука с тет-раметилтиурамдисульфндом и кумилпероксидом был получен растворимый полимер, содержавший связанные фрагменты тиурама. После экстракции побочных продуктов реакции модифицированный каучук нагревали без добавок и с оксидом цинка в последнем случае [25] значительно увеличилась скорость сшивания. Все это свидетельствует об участии промежуточных продуктов ирисо- [c.265]

Методом светорассеяния было установлено [167, 168]. что полиамид в этих условиях образует пачки, содержашие 200-300 макромолекул, которые являются элементами образующейся пространственной сетки. Взаимодействие агрегатов осушествляется силами физической природы, в резулыате чего в среде стирола формируется обратимая тиксотропная структура. При введении ненасыщенного олигоэфира вязкость системы возрастает, но тиксотропные свойства сохраняются. Оптимальное количество полиамида, необходимое для формирования тиксотропной структуры, составляет 5" . Однако при введении полиамида физико-механические свойства покрытий ухудшаются. Из данных о кинетике нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из полиэфирного лака ПЭ-29 из обычных композиций и композиций, в которые добавлен в качестве загустителя полиамид в количестве 5 , следует, что в последнем случае в 1,5 раза снижаются внутренние напряжения и значительно возрастает скорость формирования покрытий. Однако наряду с этим резко, более чем в 2 раза, уменьщается адгезионная прочность покрытий. Причина этого явления связана с тем, что полиамид вступает во взаимодействие с олигоэфиром с образованием водородных связей между группами NH полиамида и карбонильными группами олигомера. Уменьшение числа свободных карбони.льных групп в олигоэфире, модифицированным полиамидом, как и другими соединениями, содержащими NH-группы, приводит к существенному снижению адгезионной прочности в результате блокирования карбонильных групп, участвующих во взаимодействии с функиио-нальны.ми группами подложки. [c.160]

Снижение пористости металлических покрытий — важный резерв повышения защитных свойств. Для каждого способа нанесения существуют определенные технологические приемы, обеспечивающие снижение кол 1чества пор. Тип пор зависит от метода формирования покрытий и, следовательно, от структуры осажденного слоя. Микропоры характерны для структуры покрытий, полученных электролитическим методом, и степень пористости определяется режимом электролиза, влияющим на скорость роста кристаллов, предварительной обработкой поверхности, включением различных чужеродных частиц. Наличие механических загрязнений, облегчающих разряд водородд и затрудняющих разряд осаждаемого иона, способствует возникновению макропор в покрытии. Возникновение пор канального типа связано в основном с внутренними напряжениями, величина которых превосходит временное сопротивление разрушению покрытия и приводит к растрескиванию и образованию сетки трещин. [c.67]

Фильерный способ произ-ва Н.м. из р-ров и расплавов полимеров развивается ускоренными темпами (на его долю приходится уже 30% произ-ва Н.м. от их общего объема). Этот способ совмещает произ-во хим. волокон и Н.м. Волокна (нити) в холсте, сформированном иа сетке приемного, движущегося транспортера (после выхода волокон из фильер), склеиваются друг с другом в местах пересечения аутогезионно, если они ие потеряли своей липкости , в противном случае их скрепляют провязьгаанием, нглопрока-лыванием или любым физ.-хим. способом. Фильерным способом можно формировать холст из волокон любой длины, даже практически бесконечной. Увеличение длины волокон резко повышает коэф. использования их прочности в Н.м., что позволяет снизить требования к св-вам связующего или уменьшить его содержание в материале, в результате чего увеличивается пористость материала. Фильерные установки можно использовать для формирования с большой скоростью не только полотен, но и изделий сложной конфигу-ращ1и. [c.223]

Необходимо учитывать, что пластификаторы, вводимые в каучук, не инертны к составляющим композиции и влияют на формирование пространственной сетки при вулканизации резиновых смесей на основе многих каучуков (НК, БСК, хлорированного каучука ХСПЭ и СНК-26М и др.). Авторы работы [264] считают, что формирование пространственной сетки в присутствии пластификаторов связано с протеканием двух конкурирующих процессов взаимодействия вулканизирующих агентов как с каучуком, так и с пластификатором. При содержании в резиновой смеси менее 20 масс. ч. пластификатора на 100 масс. ч. каучука превалирует первый процесс, при большем содержании пластификатора — второй. Введение в полисульфоновый олигомер менее 5 масс. ч. пластификатора (ДБФ) приводит даже к повышению плотности сетки вулканизатов [265]. Количество и химическая природа пластификатора влияют на скорость кристаллизации каучуков, причем, чем больше пластификатор снижает температуру стеклования, чем лучше он совмещается с каучуком, тем больше он ускоряет скорость кристаллизации [266]. [c.170]

Эти разрастания уже использовались для электропномнкроско-пического [29, 30] изучения процесса отложения металла на кристаллической поверхности. Первый слой редко распространяется на всю поверхность, даже если средняя толщина отложившегося осадка составляет несколько десятков ангстрем. Рост, по-видимому,, происходит на ядрах, которые быстро приобретают трехмернуЮ структуру обычно они рассеяны весьма равномерно но поверхности, и не существует доказательства, что они связаны с какими-либо особенностями поверхности, за исключением случаев с золотом на каменной соли и подобных ей ионных кристаллах. Для этих систем многие ядра концентрируются вдоль прямых ребер уступов на поверхности кристаллов соли, часть их равномерно рассеяна по уступам, однако примечательно то, что ядра отсутствуют на поверхностях там, где уступы расположены очень близко друг кдругу.. По-вндимому, имеет место поверхностная миграция по направлению к ядрам на ребрах, а также отложение из паров во время утолщения нленки. Эта поверхностная миграция может происходить на расстоянии порядка 100 А. В общем формирование всех пленок происходит приблизительно однотипно ядра разрастаются до тех пор, пока не образуют сетку, которая затем превращается в сплошную пленку, когда толщина достигает 100—200 А. Однако и в этом отношении система золото — каменная соль дает отклонение, и сплошная пленка образуется только тогда, когда толщина достигает 700—800 А. Сплошная пленка фактически представляет собой один большой ориентированный кристалл с площадью поверхности в несколько квадратных сантиметров. Используя метод муаровых изображений, удалось определить, что плотность дислокаций равна 101°—jQii на 1 см" -. Они могут образовываться либо в результате встречи разрастаний от ядер, либо вследствие адсорбции газа на субстрате до отложения пленки. Имеются некоторые указания [31] на то, что монослой кислорода на тантале ингибирует отложение меди. Дальнейшее изучение условий отложения пленок — глубины вакуума, скорости испарения металла, влияния особенностей новерхностей и адсорбированных молекул — крайне желательно. [c.191]

Химическое строение поперечных связей влияет не только на скорость, но и на предельную степень кристалличности Соо- Это влияние особенно велико в резинах с преобладанием полисульфидных связей (по сравнению со значениями для невулканизованных каучуков Соо может уменьшиться вдвое) и менее выражено в вулканизатах с моносульфидными и С—С-связями . Как было показано на примере 1,4-цис-полибутадиена, уменьшение степени кристалличности проявляется при малой концентрации связей, а затем при увеличении густоты сетки Соо практически постоянна для каждого типа связей . Аналогичные данные получены и для полихлоропрена. Так, при вулканизации серой наряду с сильным замедлением кристаллизации резко уменьшается и степень кристалличности. При формировании сеток с поперечными связями других типов Соо мало зависит от густоты сетки и близка к значению Со= для невулканизованного каучука . [c.129]

Как следует из рис. 8.2, интенсивность максимума ер и время 4, по истечении которого он наблюдается, зависят от режима получения полимера. С повышением температуры отверждения максимум смещается в сторону меньших значений а его интенсивность падает. Подобный характер изменения 8р можно объяснить следующим образом. Увеличение температуры отверждения приводит к формированию химической сетки с большей степенью поперечного сшивания. При этом уменьшается длина участка цепи между узлами сшивки и, следовательно, снижается свобода конформационных перестроек, что приводит к реализации в полимере более слабого ММВ. Поэтому в случае образ-цов, подвергнутых постотверждению, для ослабления физических связей требуется существенно меньшее по сравнению с композицией, полученной по режиму I, количество влаги, а значит, и меньший промежуток времени экспозиции (даже при более низкой скорости водо-поглощения для них) в водной среде. Аналогичный характер изменения показателей Ор и 8р наблюдался и для других типов От и ЭО. [c.162]

Оптический квантовый генератор (ОКГ) на алюмо-иттриевом гранате, активированном неодимом 1, работает в режиме модулированной добротности с частотой следования импульсов от одиночных до 100 гц. Для коррекп,ии угловой расходимости лазерного луча служит телескопическая система 2 с увеличением Х 5. Объектив 3 с фокусным расстоянием 40 мм фокусирует лазерное излучение на поверхность исследуемого объекта 4. Образующаяся плазма расширяется в объеме эквипотенциального экспандера 7 и попадает в систему формирования ионного пучка, образованную сферической сеткой в, фокусирующим 9 и вытягивающим 10 электродами. Граница плазмы фиксируется вблизи сетки, и извлекаемый интенсивный ионный пучок фокусируется на объектную щель масс-спектрометра 11. Потенциал вытягивающего электрода равен нулю. Фокусирующий электрод, сетка, экспандер и держатель образца установлены на изоляторах 5 и находятся под высоким положительным потендиалом (20 — 30 кв). Специальный манипулятор 6 позволяет перемещать образец внутри вакуумной камеры источника вручную и автоматически по двум координатам с заданной стабилизированной скоростью. При этом луч лазера сканирует поверхность образца по строчкам. Длина строк, площадь сканируемой поверхности выбирается оператором в пределах площади [c.179]

Как правило, вулканизацию смесей на основе фторкаучу ков — сополимеров ВФ с ГФП, ТФЭ и ПФМВЭ — проводят в две стадии формование под давлением в прессе или автоклаве с острым паром довулканизация в термостате. На первой стадии происходит растекание резиновой смеси по форме и ее фиксация в результате сшивания, формирования первичной вулканизационной структуры. На второй стадии при термостатирова-нии происходит увеличение степени сшивания эластомера [2], изменение структуры вулканизационной сетки (предполагается [102], например, что возникают поперечные связи за счет протекания реакции Дильса—Альдера между соседними дегидрофто-рированными звеньями), удаление побочных летучих продуктов вулканизации (НС1 или HF, НгО и т. д.). Термостатирование значительно улучшает физико-механические свойства изделий и особенно стойкость к накоплению остаточной деформации сжатия при старении в напряженном состоянии, которая наряду со скоростью релаксации напряжения является одним из важнейших показателей, позволяющих оценивать долговечность изделий в качестве уплотнительных элементов [104]. [c.169]

Для резин из фторкаучуков характерна значительная доля разрывов цепей первичной сетки (она достигает 0,45—0,55) и формирование вторичной сетки в результате реакций по свободным концам цепей. Это особенно заметно при радиационном старении напряженных резин, когда, несмотря на сильно выраженную деструкцию, определяемую по скорости химической релаксации напряжения, не уменьшается общая густота сетки резины при старении, определенная по набуханию в ацетоне. Если радиационное старение резин происходит при повышенной температуре (>100°С), т. е. в условиях, когда деструкция цепей под действием уизлучения усиливается, а вторичное сшивание ослабляется, то наблюдается [при дозах (1,0—1,5)-10 Гр] даже общее уменьшение густоты сетки. Хотя механизм этого в основном понятен, сведения об эффективных антирадах для резин из фторкаучуков в литературе не приводятся. [c.206]

Привитая полимеризация н формирование микрогетерогенных узлов сетки в условиях вулканизации происходят с большой скоростью. Сшивки в каучуковой среде образуются заметно медленнее. Поэтому для получення микрогетерогенных сеток при вулканизации солями можно изменять не только концентрацию инициатора, но и условия вулканнзации. [c.259]

Наиболее важным компонентом серной вулканизующей системы является ускоритель. Именно с помощью ускорителя серной вулканизации (при обязательном присутствии в смесях активаторов), чаще всего добиваются изменения в широких пределах скорости вулканизации, харакгера процессов формирования и структуры сетки, а следовательно, и свойств вулканизата. [c.273]

При вспенивании отверждаемых- олигомерных систем суммарный тепловой эффект процесса играет положительную роль, ускоряя формирование твердой пены на месте применения. Разумеется, такое утверждение справедливо лишь в том случае, когда экспериментально найдены правильные соотношения дозировки ингредиентов, позволяющие реализовать оптимальное соотношение скоростей сетко- и газообразования. [c.147]