Ионы также Комплексные ионы сопровождающие

Цветная реакция при взаимодействии борной кислоты с а-оксиантрахиноиами имеет место, главным образом, вследствие возникновения координационной связи за счет неподелен-ной пары электронов карбонильного атома кислорода, входящего в хромофорную систему сопряженных двойных связей, образование которой, в соответствии с современной теорией цветности органических соединений, всегда сопровождается резким углублением окраски [22]. Следует также заметить, что связь бора с гидроксильным атомом кислорода не является вполне ковалентной кислородный атом несет частичный отрицательный заряд, в результате чего молекула реагента до некоторой степени приближается к ионному состоянию, имеющему место в щелочной среде. Так как переход окрашенных реагентов типа ROH в ионное состояние сопровождается углублением окраски [22], то и поляризация этой связи вызывает определенное углубление окраски в соответствии с тем, в какой мере она проявлена. Объяснение цветной реакции в данном случае с точки зрения гипотезы внутримолекулярной диссоциации внутрикомплексных и циклических солей, развиваемой в последние годы В. И. Кузнецовым [24—26], не представляется возможным более глубокая голубая окраска комплексного соединения хиналпза-рина с бором и рядом других элементов не может быть достигнута за счет внутримолекулярной диссоциации внутрикомплексного соединения по связи бора с гидроксильным атомом кислорода, так как щелочные растворы самого реагента, в которых этот атом кислорода находится в ионном состоянии, обладают менее глубокой фиолетовой окраской. [c.227]

Наконец, большое значение при маскировке, как и при осаждении, имеет величина pH раствора. Это наблюдается всегда, когда лигандами в данном комплексном ионе являются молекулы или иопы, способные связываться Н+-ионами. Таковы, например, молекулы аммиака, образующие с Н"" катионы NHI, а также анионы слабых кислот, например цианистоводородной, винной, лимонной, диметилглиоксима и т. д. Во всех этих случаях увеличение концентрации ионов водорода, т. е. понижение величины pH раствора, сопровождается разложением комплекса и делает маскировку соответствующих катионов невозможной. С этим мы неоднократно встречались в качественном анализе. Например, подкисление аммиачного раствора, содержащего комплексную со ь [Ag(NH3)2] l, вызывает разложение комплексного иона [c.96]

В водных растворах протактиний может иметь валентности +5 и +4. Поведение Ра (V) весьма сложно, что обусловлено его сильной склонностью к гидролизу. Существование негидролизованных ионов Ра + даже в сильнокислых средах считается весьма маловероятным. Кроме того, большинство комплексных ионов протактиния также, по-видимому, неустойчиво по отношению к гидролизу. Гидролиз сопровождается конденсацией с образованием многоядерных соединений, имеющих малую растворимость. Поэтому при достаточно высокой концентрации протактиния из раствора выделяются осадки, имеющие в большинстве случаев неопределенный состав — смесь гидроксо- или оксокомплексов, содержащих анионные группы. [c.250]

Центральный ион также меняет свои свойства в результате комплексообразования, что можно видеть, например, по изменению соответствующего электродного потенциала. Так, стандартный электродный потенциал ф° системы Fe +ZPs " " в водном растворе равен - -0,771 В. Если же взять цианидные комплексы, содержащие железо в степени окисленности -f2 и +3, то для системы [Ее(СЫ)б] /[Ре(СЫ)б] ф° = +0,36 В, из чего следует, что эта система обладает более слабыми окислительными свойствами, чем система Fe2+/Fe +. В данном, наиболее типичном случае, переход от гидратированных ионов к более устойчивым комплексам сопровождается преимущественной стабилизацией комплексного иона, содержащего центральный атом в высшей степени окисленности, вследствие чего окислительная способность этого иона ослабляется. [c.605]

Электроосаждение металлов из неводных растворов также сопровождается явлениями поляризации, как и в водных растворах, однако процессы, протекающие на электродах в неводных растворах, имеют более сложный характер. Это объясняется взаимодействием осаждаемого металла с растворителем или изменением состава комплексных ионов в процессе электроосаждения. К настоящему времени удалось осадить в неводных растворах свыше 20-ти металлов. В табл. 9 приведен перечень некоторых из них. [c.211]

Основными элементарными стадиями процесса восстановления ионов металла в простейшем случае являются доставка ионов из объема раствора к поверхности металла, разряд ионов и образование кристалла. В более сложных случаях, например при выделении металлов из комплексных ионов, разряду могут предшествовать гомогенные или гетерогенные химические реакции. Процесс разряда может сопровождаться также адсорбцией ионов металла или компонентов раствора на электроде и другими поверхностными явлениями (промежуточное образование оксидов, а затем их восстановление) и т. д. [c.13]

Комплексообразование сопровождается снижением основности ПЭИ, а также вязкости водных растворов вследствие понижения гидрофильности при экранировании ионных группировок комплексообразующими ионами меди. Аммиакаты ПЭИ с медью и никелем могут быть полностью высушены. Полученные порошки в отличие от ПЭИ негигроскопичны. Следует отметить, что координационные соединения ПЭИ представляют собой поливалентные анионообменные смолы. Действительно, ионы металлов, введенные в высокополимерную полиаминную матрицу сшитого ПЭИ в виде комплексных ионов, т. е. без потери их эффективных зарядов, удерживают в непосредственной близости от себя про-тивоионы (анионы), которые могут обмениваться на окружающие анионы. Таким образом, рассмотренная система будет функционировать как эффективный ионообменник. [c.182]

Многие реакции комплексных ионов, особенно реакции, включающие аквакомплексы, сопровождаются значительными изменениями pH раствора реагентов. Чтобы следить за ходом таких реакций, можно использовать ячейку, составленную из стеклянного электрода и каломельного полу-элемента (с узким отверстием), и обычный продажный рН-метр. Для реакций, идущих в щелочных условиях, также имеются подходящие стеклянные электроды. Если не считать возможности ошибок, вызванных влиянием ионов Ка при больших концентрациях, или отравления такими ионами, как стеклянный электрод можно применить к большинству реакций без ограничений. Чувствительность определяется полным изменением pH при реакции. При акватации [Со(]ЧНз)5СОз] (см. выше) pH изменяется от 6,69 до 6,83, и с электрометром, измеряющим pH с точностью до 0,002 единицы, можно показать, что скорость акватации совпадает с измеренной кондуктометрически. Многие продажные рН-метры дают точность только до 0,02 единицы pH, так что с такими приборами можно изучать только реакции, изменение pH в которых составляет минимум единицу. В последнее время появились продажные приборы с стеклянным электродом (рН-статы), в которых кислота или щелочь добавляется автоматически, с тем чтобы pH поддерживался постоянным в пределах по крайней мере 0,05 единицы. В случае реакций, при которых образуется, например, основной амин [c.87]

Образование комплекса может глубоко изменить поведение ионов металлов при хроматографии и ионном обмене. Такие изменения происходят в первую очередь в тех случаях, когда образование комплекса сопровождается изменением электрического заряда иона металла. Посредством соответствующего комплексообразователя (например, ЭДТА) катионы металла можно превратить в комплексные анионы. Последние не удерживаются больше катионообменными смолами, а только анионообменными. Комплексообразование может также привести к образованию форм, не имеющих заряда. При подходящих растворителях эти формы проходят через оба типа ионообменников, не образуя с ними связей. [c.93]

Процесс плавления может также сопровождаться реакциями ассоциации и диссоциации, не протекающими в кристалле вследствие затрудненности перераспределения частиц. Например, предполагают, что при плавлении NasAlFe имеет место частичная диссоциация AlFe == A1FI-j-2F (см. раздел IV, 5, Б). Изменения структуры при плавлении могут также привести к изменению внутренних колебаний комплексного иона. Детальное [c.188]

Электроосаждение металлов из неводных растворов также сопровождается пюляризациовными явлениями, как и в водных растворах, однако поляризационная кривая в большинстве случаев имеет более сложный характер. Это объясняется взаимодействием осаждаемого металла с растворителем или изменением состава комплексных ионов в процессе электроосаждення. [c.94]

При действии K N раствор Au lj обесцвечивается вследствие образования комплексных ионов [Au( N)4] (в щелочных средах также ионов [Аи(СЫ)б]" и [Аи(СЫ)б] "). Упаривание раствора сопровождается выделением кристаллогидрата K[Au( N)4] НгО. Нагревание его до 200° С ведет к обезвоживанию, а при дальнейшем нагревании происходит отщепление циана с образованием K[Au( N)2]. При действии на последний комплекс галоидов образуются смешанные галоидо-цианистые комплексы типа К[Аи(СМ)2Гг]. [c.72]

Переход окисления—восстановления в комплексообразование сопровождается резкими изменениями свойств реагентов. Они могут быть настолько значительными, что разность внутрикомплексных потенциалов становится меньше нуля, тогда как разность внекомплексных потенциалов больше нуля. Возможна следующая трактовка механизма изменения окислительно-восстановительных свойств реагентов при образовании комплексных соединений. При окислении—восстановлении реагентов обычно используются основные электронные орбиты атомов, тогда как при комплексообразовании используются как основные, так и возбужденные орбиты. Например, при восстановлении иона Ре до иона Ре " " электрон восстановителя попадает на основную орбиту 3 . При образовании комплексного иона [РеССМ) ] электроны групп СЫ размещаются на основной орбите За, а также на более высоких по энергии орбитах 4 и 4р. Если бы при окислении—восстановлении использовались только основные орбиты, а при комплексообразовании — только возбужденные и электроны в комплексном соединении были локализованы, то на основании химического опыта было бы трудно установить связи между окислением—восстановлением и комплексообразованием. Таковые обнаруживаются благодаря тому, что при комплексообразовании используются как основные, так и возбужденные орбиты центрального атома, а электроны в комплексных соединениях делокализованы. В силу указанного при комплексообразовании изменяются число, характер распределения и энергия электронов на орбитах, соответственно изменяются окислительно-восстановительные свойства реагентов. Наиболее значительные изменения этих свойств следует ожидать при координации первой группы, так как ее электроны попадают на основные орбиты центрального атома, а с увеличением. числа координированных групп в процесс вовлекаются более [c.742]

Хром (III) очень прочно фиксируется волокном, образуя координационные связи с неионизированными аминогруппами кератина, а также ковалентные связи с карбоксильными группами. При этом хром сохраняет способность к образованию комплексных соединений состава 1 1, 1 2 и, реже, 1 3с хромовыми красителями, обеспечивая их прочное закрепление на волокне. Комплексообразование сопровождается, как правило, углуб-лением первоначального цвета красителя. Следует отметить, что данные красители могут присоединяться к кератину шерсти и ионными связями по механизму, обычному для кислотных красителей. Взаимодействие хромовых красителей с волокном можно представить следуюш,им образом [c.89]

ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЯ, электрохимический метод анализа, основанный на определении увеличения массы рабочего электрода вследствие выделения на нем определяемого компонента при электролизе. Обычно использ. твердые (платиновые) рабочие электроды, на к-рых выделяются металлы или их оксиды. Электролиз можно осуществлять при пост, напряжении V, налагаемом на рабочий и вспомогат. электроды, при пост, токе U либо при контролируемом потенциале Е рабочего электрода. В зависимости от задаваемого V или 1, на рабочем электроде могут выделяться, кроме определяемого, и др. металлы или их оксиды. Выделевие определяемого в-ва при I, = onst в отсутствии др. разряжаемых ионов всегда сопровождается разрядом в ОН или электрохим. превращением молекул воды, что вызывает соотв. подщелачиванне прикатодного или подкисление прианодного слоев р-ра. Выделение газов на электродах не является помехой, т. к. Э. не предполагает 100%-ного выхода по току определяемого в-ва (сравни с кулонометрией). Селективность выделения достигается связыванием мешающих катионов в прочные комплексные соед., к-рые разряжаются при более отрицат. , чем определяемое в-во. Для предотвращения выделения На и Ог, а также СЬ, окисляющего платину при электролизе хлорид-ных р-ров, вводят электрохимически активные в-ва, напр, гидроксиламин, гидразин, персульфат аммония, к-рые электрохимически превращаются раньше, чем выделяются указанные газообразные продукты. Для ускорения электролиза р-р интенсивно перемешивают, иногда нагревают. Плотность тока уменьшают, применяя рабочие электроды с большой пов-стью при этом сокращается время электролиза, осадки получаются мелкокристаллическими, хорошо удерживаются на электроде и практически свободны от примесей, что удобно для их промывания и взвешивания. Момент завершения электролиза обычно устанавливают специфич. качеств, р-цией на определяемый ион. [c.696]

В дальнейшем основное внимание было обращено на исследование процессов образования ацетатных и смешанных окси-ацетатных комплексов трехвалентного железа непосредственно в растворах. Поскольку ионы двух- и трехвалентного железа образуют обратимую окислительно-восстановительную систему, то изменение окислительного потенциала, наблюдаемое при образовании комплексных соединений, позволяет определить концентрацию потенциалопределяющих ионов Ре " и Ре и найти состав комплексных соединений и их константы образования [13—15]. Михаэлис и Фридгейм [16], изучив большое количество систем, включающих комплексы трех- и двухвалентного железа с различными анионами, установили, что каждый комплекс существует в определенной области pH и что в зависимости от природы комплексообразующего адденда окислительный потенциал меняется в довольно широком интервале. Ими также показано, что ионы трехвалентного железа обладают большей тенденцией к комплексообразованию, чем ионы двухвалентного железа. Как правило, в том случае, когда аддендом является анион, комплексы Ре " более устойчивы, чем комплексы Ре +, и относительная устойчивость комплекса увеличивается с зарядом адденда. Если же аддендом является нейтральная молекула, то в некоторых случаях было установлено, что комплекс Ре (II) более устойчив [17]. Известно, что повышение pH растроров, содержащих как ионы трех-, так и ионы двухвалентного железа, приводит к их гидролизу, который также сопровождается изменением окислительного потенциала [18—23]. Причем гидролиз иона Ре " " наступает при более низком pH, чем гидролиз иона Ре " [24-27]. [c.204]

Борная кислота в значительной своей части захватывается осадком кремнекислоты. Ее можно удалить в виде борнометилового эфира перед выпариванием раствора для обезвоживания кремнекислоты. Вольфрамовая кислота сопровождает кремнекислоту. Она растворяется в растворе аммиака. В присутствии олова (IV) обезвоживание кремнекислоты надо проводить серной кислотой, чтобы олово осталось в растворе (в виде комплексного сульфата). Ниобий и тантал большей частью переходят в остаток кремнекислоты. Титан и цирконий не мешают отделению кремнекислоты, если обезвоживание происходит в достаточно ки лo растворе (солянокислом или сернокислом), но часто бывает, что небольшая часть ионов этих металлов все же обнаруживается в остатке кремнекислоты. Фосфаты титана и циркония очень мало растворимы, поэтому в присутствии фосфат-ионов обезвоживание следует проводить при большом количестве остающейся свободной серной кислоты. Остаток кремнекислоты может быть загрязнен также основными солями висмута и сурьмы. [c.680]