Растворы в изотермо-изобарических условиях

Как было показано ранее, прогнозирование зависимости коэффициента равновесия от состава раствора в изотермо-изобарических условиях требует проектирования достаточно хороших эталонных систем. Эта задача решается при построении тех или иных моделей ионитов и свойства таких моделей мы проанализируем при обсуждении свойств конкретных разновидностей ионообменных материалов. [c.24]

В гл. I были рассмотрены различные варианты уравнений связи между химическими потенциалами компонентов фазы ионита и раствора, соответствующие различным предположениям относительно взаимодействий в фазе ионита при изотермо-изобарических условиях. Особенности органических ионообменных материалов (стр. 116) позволяют использовать еще один путь построения моделей ионитов (эталонных систем), заключающийся в учете специфики фазы ионита без использования предположений о каких-то определенных взаимодействиях, описываемых законом действующих масс. Чтобы рассмотреть термодинамический аналог такого подхода, вернемся к общим условиям равновесия системы ионит — раствор. [c.133]

Рассмотрим изменения химических потенциалов, обусловленные добавлением электролита МХ в водный раствор и контактирующий с ним ионит при условии сохранения равновесия между фазами в изотермо-изобарических условиях. В этом случае [c.152]

Однако большинство авторов [49, 72, 81—88] в настоящее время придерживаются мнения, что поверхностное разделение является результатом установления равновесия между раствором и поверхностным слоем. В изотермо-изобарических условиях такое равновесие приводит к уменьшению поверхностного натяжения. В итоге основным свойством вещества, определяющим его распределение между раствором и поверхностным слоем, признается поверхностная активность. Эта же точка зрения развита в термодинамической теории процессов поверхностного разделения, приведенной в главах I—III. [c.97]

Для выявления факторов первой группы обратимся к термодинамическим уравнениям, описывающим смещение равновесия в системе раствор — поверхностный слой. Согласно методу слоя конечной толщины в изотермо-изобарических условиях различие в составах поверхностного слоя и раствора определяется системой уравнений [см. (1.53)] [c.98]

В качестве примера рассмотрим адсорбцию из бинарного жидкого раствора на границе с воздухом или любой другой смесью малорастворимых газов, не реагирующих с раствором. Если предположить для простоты, что эта газовая смесь является одним из компонентов (будем считать ее вторым компонентом) тройной системы, то для описания состояния системы при изотермо-изобарических условиях могут быть применены уравнения (VI.22) — (VI.24). Ввиду малой растворимости газов в жидких растворах при небольших давлениях задание величин и х " будет практически определять составы поверхностного слоя и жидкой фазы, а процесс адсорбции из раствора будет описываться уравнением (VI.22), которое для данного конкретного случая может быть значительно упрощено. При малом содержании газов в растворе и поверхностном слое величины и Хг очень малы, а и очень велики. Учитывая это, можно записать для величин, входящих в (VI.22), приближенные соотношения [c.150]

Уравнение (VI.25) характеризует изотерму состава поверхностного слоя бинарного раствора на границе с посторонним газом (например, воздухом) и насыщенным паром раствора. Интересно отметить, что это уравнение, выведенное при изотермо-изобарических условиях, совпадает с уравнением (VI.19), описывающем кривую состава поверхностного слоя бинарного раствора на границе с па- [c.150]

Растворы в изотермо-изобарических условиях [c.14]

Рис. 1.1. Образование раствора в изотермо-изобарических условиях.

В изотермо-изобарических условиях для определения состояния раствора необходимо к независимых переменных. Если в качестве последних выбрать N1, N2,. .молей компонентов, то любое экстенсивное свойство раствора Ф можно представить как функцию только числа молей компонентов [c.15]

Экспериментальное исследование растворов в изотермо-изобарических условиях в состоянии материальной изоляции дает нам численное значение разности Ц — которая имеет размерность энергии. Многих исследователей простой способ представления экспериментальных данных в виде зависимости от состава раствора не устраивает. Поэтому [c.152]

Формула (II—102) является основной при криоскопических исследованиях. В основу вывода этой формулы были положены уравнения, справедливые при изотермо-изобарических условиях. Следует подчеркнуть, что изотермо-изобарические. условия не предполагают постоянства температуры замерзания, так как температура замерзания не является независимой величиной, а представляет собой функцию состава раствора. Температура замерзания раствора — это температура равновесия двух фаз, т. е. величина, определяемая составом раствора (так же, как, например, показатель преломления или любое другое свойство раствора). [c.146]

Напомним, что при изотермо-изобарических условиях смещение состава раствора не может происходить вдоль кривой открытого испарения (также - в силу условий устойчивости [8]). Поэтому определитель О(ЬЪУ) в этом случае не может принимать нулевого значения. Иными словами, условия О(ЬЪУ) = О и ((1р)г = О не могут быть выполнены одновременно. Кроме того, в дальнейшем учтем, что V - > О по физическому смыслу, а первое слагаемое в правой части (8) - в силу условий устойчивости - может принимать нулевое значение только при Л(ЕУА,) = 0. [c.49]

Формула (IV, 3) показывает, что на диаграммах состояния реальных систем должно наблюдаться определенное соотношение между числами особых точек различных типов. Как видно, формула (IV, 3) относится ко всей диаграмме в целом и выражает, следовательно, закономерности нелокального характера. При этом в формулу входят числа особых точек всех типов, которые могут иметься в 4-компонентной системе. Формула (IV,3) может применяться как к диаграммам дистилляционных линий, так и к диаграммам изотермо-изобарических поверхностей, поскольку указанные диаграммы взаимооднозначно связаны между собой. Отметим, что формула (IV, 3) вытекает, в сушности, из основных положений термодинамики гетерогенных систем об условиях равновесия и устойчивости, поэтому она должна выражать одну из физико-хи-мических закономерностей термодинамического характера. Соотношение (IV, 3) первоначально выведено в работах [46, 47], а затем рассмотрена [48] возможность его применения для исследования равновесия между раствором и поверхностным слоем. [c.72]

Уравнение (XIII. 40) служит также для анализа реакций в растворах. Они протекают при изотермо-изобарических условиях. Когда концентрации веществ малы, плотность почти не меняется. Свойства раствора близки к свойствам идеального. Определим характеристическую функцию [c.744]

Подстановка уравнений (1.136) в (1.134) приводит к системе трех уравнений с тремя неизвестными, т. е.д п К /др, д п К1 Чдр и д пКс/др- Для ее решения необходимо определить парциальные объемы компонентов ионита и раствора, а также располагать значениями производных величин Р по составу ионита, т. е. найти значение свободных членов уравнений и коэффициенты при неизвестных. Парциальные молярные объемы можно определить обычными экспериментальными методами если это необходимо и удобно, данные о парциальных объемах интересуюших компонентов можно рассчитать, используя результаты определения парциальных объемов только одного компонента, например, растворителя, во всей области составов. Что касается производных, то для их расчетов необходимо располагать данными о зависимости величин Р от состава ионита в изотермо-изобарических условиях. Способы получения таких зависимостей обсуждались ранее (см. стр. 29—31). [c.43]

Таким образом, в отношении критерия устойчивости равновесия функция ] для раствора двух равнопр.чвных компонентов в неравноправном в изопиестических условиях полностью аналогична функции С для раствора двух компонентов 1В изотермо-изобарических условиях в состоянии материальной изоляции. [c.27]

В этом случае AGs представляет собой минимальную работу образования одной мнцеллы с покоящимся центром масс из разобщенных и не взаимодействующих друг с другом. молеку.т (ионов) П.АВ с покоящимися центрами масс в том же растворителе в изотермо-изобарических условиях. Если с, =с ь = = 1 моль л, то AGs 110 (19.5) представляет собой изменение энергии Гиббса при переходе от идеального одномолярного молекулярного (ионного) раствора к мицеллярной одномолярной (по отношению к мицеллам) идеальной системе. [c.99]

Вопрос о связи между изменениями интенсивных параметров состояния в гетерогенных системах - один из центральных в химической термодинамике. В частности, он может быть решен при совместном рассмотрении фундаментальных уравнений Гиббса для сосуществующих фаз с учетом условий устойчивости. Подобный подход применялся в работах A.B. Сторонкина и М.М. Шульца [1 ], в которых были получены соотношения, описьшающие взаимные изменения химических потенциалов компонентов в тройных двухфазных системах при изотермо-изобарических условиях и при смещении состава раствора по изотермам растворимости чистых компонентов, бинарных и тройных соединений. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология