Реакции изоцианатов с тиоспиртами

Д. Реакции изоцианатов с тиоспиртами [c.328]

Ивакура и Окада [54] интерпретировали механизм и кинетику катализируемых третичными аминами реакций изоцианатов с н-бутантиолом и н-додекантиолом несколько иначе. Они нашли, что катализируемые реакции имеют строго первый порядок относительно тиоспирта, изоцианата и третичного амина. Каталитический коэффициент сильно основных третичных аминов, рассчитанный из уравнения [c.332]

Бейкер и Гоунт постулировали, что механизм катализируемой основанием реакции изоцианатов и спиртов включает взаимодействие спирта с комплексом изоцианат-основание, а, согласно Ивакура и Окада, более высокая кислотность соединений, содержащих активный водород, вызывает изменение механизма реакции тиоспирта с изоцианатом, вследствие чего происходит образование комплекса катализатора с тиоспир-том [55]. [c.333]

Реакции тиоспиртов с изоцианатами, приводящие к образО ваиию тиокарбаматов, имеют много общего с реакциями спиртов, но им уделялось до настоящего времени значительно меньше внимания. [c.328]

Катализируемая основаниями реакция, описываемая уравнениями (2а) и (26), имеет много общего с соответствующей реакцией спиртов, однако со следующим различием. Поскольку меркаптид-ион является более нуклеофильным, чем алкоголят-ион, следует ожидать, что меньшие различия в плотности заряда вокруг карбонильного атома углерода в изоцианате будут оказывать большее влияние на реакционную способность мер-каптидов по сравнению с алкоголятами. Этим можно объяснить более высокую чувствительность тиоспиртов к каталитическому влиянию оснований, а также более высокую активность оснований в отношении катализа реакций тиоспиртов. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология