Аллиловый спирт реакции присоединения

Описать ход опыта. Написать уравнения реакций окисления аллилового спирта и присоединения им бр..ма. [c.61]

Реакция. Получение винильного реактива Гриньяра [34]. Присоединение реактивов Гриньяра к кетонам, образование третичных спиртов (в данном случае синтез аллилового спирта). [c.132]

Монохлоргидрин глицерина лучше всего получать пропусканием хлора в 4,5%-ный водный раствор аллилового спирта при 14°. Гидролиз моно-хлоргидрина бикарбонатом натрия при 150° под давлением приводит к получению глицерина с общим выходом 93,5%, считая на аллиловый спирт. Этот способ может быть использован для производства синтетического глицерина вместо процесса, в котором исходят из хлористого аллила. Глицерин можно также получать непосредственным присоединением перекиси водорода (полученной из изопропилового спирта гл. 8, стр. 150) к аллиловому спирту, что является одной из стадий нового процесса производства синтетического глицерина из пропилена (см. ниже). Эту реакцию можно проводить при 90—98° в присутствии минеральной кислоты или какого-либо другого катализатора, обладающего аналогичной кислотностью [23] [c.179]

Позднее было установлено, что хлористый аллил образуется при хлорировании пропилена при температуре выше 200°. Эту реакцию практически ведут при 450—500°, благодаря чему скорость-замещения сильно повышается, скорость же присоединения хлора падает почти до нуля. Полученный хлористый аллил гидролизуют в аллиловый спирт, который обработкой хлорноватистой кислотой превращают в монохлоргидрин глицерина. Последний с СаО образует эпоксид, легко превращающийся в глицерин. Весь процесс можно изобразить схемой [c.526]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Реагенты Гриньяра [212] и другие металлорганические соединения [213] реагируют преимущественно или исключительно по пути 1,2-присоединения с образованием вторичных аллиловых спиртов [схема (169)]. В случае сильно затрудненных реагентов Гриньяра, например трет-бутилмагнийхлорида, отмечено возрастание количества продукта 1,4-присоединения, насыщенного альдегида. Соотнощение продуктов в таких реакциях Гриньяра, в отличие от некоторых других случаев присоединения к сопряженным системам, практически не изменяется от прибавления хлорида меди(1). Медьорганические производные не способны к сопряженному присоединению к а, -непредельным альдегидам. [c.545]

Н. А. Прилежаев, открывший и исследовавший реакцию присоединения кислорода к непредельным соединениям при действии гидроперекисей кислот с образованием соответствующих окисей, установил, что скорость реакции возрастает по мере увеличения степени замещения атомов углерода, соединенных кратной связью [20]. Особенно быстро вступают в реакцию сполна замещенные этиленовые углеводороды, при окислении которых образование окисей заканчивается с окончанием приливания окислителя. При введении в одну из алкильных групп электроотрицательных заместителей, например группы ОН, взаимодействие протекает медленно так, реакция между гидроперекисью бензоила и аллиловым спиртом продолжается двое суток. [c.405]

В газовой фазе при 49—162° С изучались кинетические параметры реакций аллилового спирта с радикалами СгН б, генерировавшимися путем фотолиза диэтилкетона Путем измерения концентраций продуктов реакции присоединения, замещения и рекомбинации определены отношения констант скоростей следующих элементарных реакций [c.45]

Соль исходной оксипропансульфокислоты может быть получена катализируемым перекисями присоединением бисульфита натрия к аллиловому спирту реакция иротекает в чрезвычайно специфических условиях [283, 284, 288, 695]. То же вещество может быть получено и каталитическим гидрированием бисульфитного производного акролеина [203, 695] [c.250]

В противоположность хлору и брому, иод обладает малой способностью к реакциям присоединения толЬко немногочисленные олефино-вые соединения, как, например, аллиловый спирт и стирол, относительно легко образуют дииодпроизводные . Однако иодирование идет легко при помощи хлористого иода. Этот способ применяется для определения так называемого йодного числа. [c.560]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

Реакции присоединения по кратным связям. В отличие от ионов металлов электрогенерированные хлор, бром и 1(1) можно использовать в реакциях присоединения по кратным связям и элек-трофильного замещения в бензольном кольце, а 1(1) - для определения галогенидов и цианидов. При взаимодействии электрогене-рированного в ледяной уксусной кислоте 1(1) с гептеном, циклогек-сеном, аллиловым спиртом и другими непредельными соединениями на одну двойную связь расходуется два атома иода. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют аналогично. [c.539]

В некоторых случаях процессы замещения на водород и присоединения водорода происходят одновременно, как н шример, при воссталовлении а,р-эпоксике-тонов в аллиловые спирты под действием гидразина в спиртовом растворе (реакция УОРТОНА) [c.89]

В этом случае получается смесь цис- и шранс-перфтор-4,5-дигидро-2,3,4,5-тетраметил-4-этилфуранов. Эта реакция носит общий характер, и в нее введены другие перфторолефины и спирты. Например, при реакции пентамера тетрафторэтилена с аллиловым спиртом в присутствии оснований вначале происходит нуклеофильное присоединение по кратной связи и образуется олефин 44, а затем в присутствии КР получается перфтор-4-этил-2,3,4,5-тетраме-тил-4,5-дигидрофуран 45 [56]. [c.66]

Синтез из фенолов и диеновых углеводородов. Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей [20] подобным же образом конденсируются с фенолами в присутствии кислых катализаторов в уксусной кислоте, образуя хроманы (VI) или кумараны (VII). Вначале в результате присоединения кислого катализатора к диену в положение 1,4 образуется промежуточное соединение. Последнее аллилирует фенол затем происходит замыкание цикла, как зто имеет место в случае аллилгалогенидов или аллиловых спиртов [15]. Приведенный механизм реакции подтверждается тем, что при взаимодействии триметнлгидрохинона и бутадиена получается триметил-кротилгидрохинон (XIX) [14], а при взаимодействии изопрена и монометилового эфира гидрохинона образуется промежуточный галогенид (XX) [21] оба про-, дукта реакции были выделены. [c.303]

Алкинов реакции присоединения. N-Xлop yльфoизoциaнaт. Дихлоркетен. Аллиловые спирты —хлориды. Гексаметилтриамид фосфорной кислоты. Аллильная конденсация. Никеля карбонил. [c.358]

Для восстановления а. -ненасыщенных кетонов в аллиловые спирты очень эффективна система [СеСЬ-бНгО—КаВН4] (см. разд. 7.5.2.3) [ПО] [схемы (7.96) — (7.98)]. Без добавления эквимольного количества ионов церия(IV) реакция идет неоднозначно (получаемые при этом выходы приведены в квадратных скобках). Другие функциональные группы (карбокси-, сложноэфирная, амидо-, галоген-, циано- и нитрогруппы) инертны по отношению к этому катализатору при кратковременном (5 мин) проведении реакции в мягких условиях. Восстановление происходит путем атаки карбонильной группы (1,2-присоединение), а не пугем 1,4-присоединения к сопряженной системе. [c.293]

Представляет интерес инициирование реакции присоединения V-лучами. Реакция идет с сильным разогревом в течение 8—10 мин. для аллилового спирта и р-цийнэтилфо фина, и удается получить ди-(3-окснпропил)-3-цианзтилфосфии с выходом 50% . [c.29]

На первой стадии происходит катализируемое кислотами присоединение аллилового спирта к эпихлоргидрину с раскрытием оксиранового кольца и образованием оксиэфира. В качестве катализатора применяют серную кислоту в концентрации 1,2% от массы реакционной смеси. Смешение реагентов проводят прн температуре не выше 20 °С, а реакцию при 100 °С. Аллиловый спирт берут с избытком 5 1. Полное превращение эпихлоргидрина достигается за 1,5—2.5 ч. причем выход оксиэфира (аллилового эфира монохлоргидрина глицерина) составляет 82%. Уменьшение избытка аллилового спирта существенно снижает выход и скорость реакции, а снижение температуры уменьшает скорость реакции без заметного изменения выхода продукта. Полученную реакционную массу нейтрализуют раствором гидроксида натрия при охлаждении, отделяют сульфат натрия, а затем при пониженном давлении отгоняют непрореагировав-1иий аллиловый спирт с примесью диаллилового эфира. Полученный сырой оксиэфир подвергают циклизации с отщеплением хлорида водорода путем обработки стехиометрическим количеством раствора гидроксида натрия при температуре не выше 40 °С и интенсивном перемешивании. После отделения хлорида натрия и разделения фаз от органического слоя отгоняют воду [c.270]

Получение глицерина по реакции присоединения хлорноватистой кислоты к аллиловому спирту состоит из следуюпщх двух стадий [c.419]

Хотя было показано, что трифенилсилан и другие аналогичные соединения присоединяются к олефинам по свободнорадикальному механизму, имеются доводы в пользу того, что присоединение оловоорганических гидридов к олефинам является ионной реакцией [385, 387, 476, 632]. Присутствие небольших количеств гидрохи 10на ке оказывает заметного влияния на выходы в этих реакциях ни платина, ни платинохлористоводородная кислота не дают никакого каталитического эффекта. С гидридом трифенилолова эта реакция протекает легче, чем с алифатическими гидридами, однако последние еще реагируют в отсутствие катализаторов. Попытки присоединить гидрид трипропилолова к аллиловому спирту не удались, тогда как гидрид трифенилолова количественно реагирует с этим соединением в очень мягких условиях [632]. Сообщалось [223], что гидрид трифенилолова не присоединяется к октену-1, а дает продукт диспропорциони-рования — тетрафенилолово другие исследователи сообщают об образовании при этой реакции норл1ального продукта присоединения [631, 632, 634]. [c.127]

Это показано, например, в работе Лесбра и Сетже [148], действовавшими триалкилгерманом на акрилонитрил, акриловую кислоту и акриловые эфиры в отсутствие катализатора. В аналогичных реакциях с аллиловым спиртом в качестве катализаторов приходилось использовать перекись бензоила или платинированный асбест. Реакция с акролеином проводилась в присутствии платины и гидрохинона (последний добавляли для предотвращения полимеризации). Эти реакции присоединения приводили, таким образом, к получению 3- или а-замещенных соединений германия [c.214]

Было на11дено, что большое число циклических аллиловых спиртов дают с хорошими выходами циклические циклопропилкар-бинольт [1396]. Установлено, что эта реакция стереосиецифична присутствие окси- или алкоксигрупп вызывает образование цис-изомеров. Гидроксильная группа, кроме того, сильно ускоряет реакцию, что показано опытами с конкурирующим присоединением. Предполагают, что на первой стадии реакции образуется комплекс. В противоположность описанным случаям соответствующие сложные эфиры (аллилацетаты) подвергаются атаке с менее пространственно затрудненной стороны и образуют производные циклопропана с низкими выходами. [c.42]

Наличие соседней гидроксильной группы облегчает также атаку металлорганическими реагентами по кратным связям, что приводит к ряду реакций присоединения и присоединения-элиминирования, параллельных описанным для LIAIH4. Присоединение по Гриньяру, чаще всего требующее аллиловых реагентов [например, по уравнению (261)], описано для аллиловых, гомоаллиловых, алкиновых и алленовых спиртов [337]. Предварительное исследование [338] показало, что реакции с другими реагентами Гриньяра успешно катализируются ul. Возможности использования литий- [c.113]

Реакция образования хлористого аллила из аллилового спирта лучше идет при повышенной температуре присутствие воды препятствует присоединению кислоты по месту двойной связи. Эта реакция протекает по механизму 5ivl [c.398]

На примере изучения взаимодействия аллилового спирта г радикалом С2Н5—вычислены кинетические параметры реакции замещения и присоединения при аллильной полимеризации, оказалось, что при 60° С [/ 2 = 1,8 9. При полимеризации алли- [c.576]

N-Сульфониламины являются структурными аналогами триоксида серы и, как и следовало ожидать, высоко электрофильны. При присоединении к ним первичных аминов образуются сульфонамиды (уравнение 27) [7]. Триэтиламин присоединяется к соединению (9) с образованием внутренней соли (10), которую молено выделить (уравнение 28) [7]. Реакции таких солей напоминают превращения комплексов, образующихся из триоксида серы и третичных аминов. Соль (10) используют для дегидратации вторичных и третичных спиртов в мягких условиях [7]. Предполагают, что эта реакция происходит путем образования ионной пары на стадии, определяющей скорость реакции, с последующим быстрым i u -переносом -протона на уходящий анион (уравнение 29). При взаимодействии соли (10) с первичными спиртами образуются соли сульфаматов, которые при нагревании превращаются в уретаны (уравнение 30). Аналогичные превращения аллиловых спиртов в уретаны идут с перегруппировкой [7]. [c.401]

При катализируемой кислородом реакции присоединения бисз льфит-иона к аллиловому спирту при pH 7 получается только один продукт реакции — аддукт 1 1 (44), однако при pH 4 фактически единственным продуктом реакции является сульфонат-суль-финат 45 [219--221]. [c.217]

Смотреть страницы где упоминается термин Аллиловый спирт реакции присоединения: [c.58] [c.370] [c.100] [c.202] [c.122] [c.100] [c.157] [c.466] [c.744] [c.280] [c.14] [c.121] [c.54] [c.58] [c.456] [c.14] [c.11] [c.222] [c.126] [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология