Катализ реакции

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Применяемый нами катализатор, полифталоцианин кобальта, представляет собой макрогетероциклическое соединение, полимер с объемной и линейной структурой, молекула которого состоит из простых мономерных единиц с атомами кобальта в центре каждой мономерной единицы. Как известно [107], при катализе реакции окисления тиолов фталоцианинами металлов, реакционным центром является атом металла, содержащий свободные с1-орбитали и способный образовывать донорно-акцепторную связь. В то же время ДЭГ содержит гетероатомы с неподеленными парами электронов и поэтому обладает способностью координироваться вблизи атомов переходных металлов, т.е. служить лигандами. [c.56]

В условиях межфазного катализа реакции нуклеофильного замещения осуществляются в мягких условиях и мало осложняются побочными процессами. [c.97]

Как выше указывалось, некоторые фирмы США, используя разработанные советскими учеными основы химической кинетики и катализа реакций ароматизации, в том числе каталитической дегидрогенизации цикланов и каталитической циклизации алканов и алкенов, реализовали целый ряд технологических процессов в крупном масштабе. Особенно бурное развитие промышленной ароматизации нефтяного сырья было вызвано войной 1940—1945 гг. в связи с необходимостью расширения производства высокооктановых компонентов и толуола как сырья для синтеза тротила. [c.290]

Таким образом, ученики и последователи Н. Д. Зелинского убедились, что при изучении химической природы нефтей методом дегидрогенизациониого катализа, реакций дегндроциклизации парафиновых углеводородов и гидрогенолиза циклопентановых углеводородов не оказывают существенного влияния на результаты исследования. [c.175]

Нестационарная кинетика трехстадийной реакции. В качестве примера рассмотрим кинетику реакции с участием двух промежуточных соединений и образованием двух продуктов на разных стадиях процесса. Эта схема реакции в литературе была детально проанализирована в связи с механизмом катализа реакции гидролиза сложных эфиров, пептидов и амидов протеолитическими ферментами [8, 9] [c.181]

Кроме краун-эфиров, криптатов и ониевых солей для катализа реакций между твердыми солями щелочных металлов и алкилирующими агентами могут быть использованы полиэфиры с открытой цепью, диамины и полиамины i[93, 94]. [c.43]

Кинетика и механизм реакции изомеризации зависят от типа катализатора и условий проведения реакции. В условиях гетерогенного катализа реакция изомеризации парафинов протекает по термодинамически контролируемому механизму [11]. Количественной оценкой кинетических параметров реакционной способности углеводородов является константа скорости превращения углеводорода в изомерный углеводород или смесь изомеров. Изучение путей этих превращений и состава промежуточных продуктов связано с изучением механизма реакции. [c.14]

В работах [72-76,92-99] приведены различные видоизменённые варианты механизма катализа реакции фталоцианинами металлов переменной валентности, в т.ч. в гетерогенных условиях, когда фталоцианин находится (адсорбирован) на поверхности носителя. В работах [80,147] сделано предположение, что окисление тяжелых меркаптанов, в труднорастворимых в водных щелочных растворах происходит также по вышеописанному механизму на границе раздела фаз, однако доказательства отсутствуют. [c.25]

Итак, ферменты контролируют выделение и сохранение энергии другая их роль - катализ реакций расщепления молекул пищи с образованием продуктов, которые могут служить строительными блоками для самой клетки. Следующая работа посвящена этой роли ферментов. [c.447]

Катализ реакций, происходящих в жидкой или газообразной фазе, твердыми веществами, называемый гетерогенным или контактным катализом, был рассмотрен в главе VII. Цель настоящей главы—более детальное обсуждение терминологии в этой области, свойств и приготовления катализаторов и соотношений между природой катализаторов и реакциями, на которые они воздействуют. [c.303]

Роль фермента заключается в том, что он предоставляет поверхность, к которой может прикрепляться тот или иной субстрат (молекула, подвергаемая воздействию на поверхности), и облегчает образование или разрыв связей в этой молекуле. Место на поверхности фермента, проявляющее такую активность, называется активным центром фермента. Фермент выполняет две функции распознавание и катализ. Если фермент будет без разбора связывать каждую оказавшуюся вблизи молекулу, то лишь небольшая часть времени израсходуется на катализ реакции, для которой предназначается данный фермент. Но фермент окажется точно так же бесполезным, если, связывая нужную молекулу, он не будет способствовать образованию или разрыву в ней надлежащих связей. Распознавание ферментами своих истинных субстратов осуществляется при помощи расположенных определенным образом в активном центре фермента боковых аминокислотных групп, способных взаимодействовать с молекулой субстрата электростатически, либо в результате образования водородных связей или же притяжения гидрофобных групп. Такой отбор молекул путем связывания с ферментом называется его специфичностью. [c.317]

Широкое применение в химической промышленности находит гетерогенный катализ. Большая часть продукции, вырабатываемой к настоящее время этой промышленностью, получается с помощью гетерогенного катализа. При гетерогенном катализе реакция протекает ка поверхности катализатора. Отсюда следует, что [c.179]

Ферментативный катализ. Реакции, катализируемые ферментами, можно отнести к группе гомогенных каталитических реакций. Они выделяются в специальную группу яо происхождению катализаторов, [c.616]

В качестве катализаторов можно использовать и другие ониевые соли. Было широко изучено [997] также влияние изменения условий реакции. При использовании обычных анионообменных смол для трехфазного катализа реакции шли существенно медленнее [958]. [c.172]

Кислотно-основной катализ реакций углеводородов отражает основные или кислотные свойства молекул этих углеводородов. [c.39]

Во всех процессах гетерогенного катализа реакция протекает на самой поверхности катализатора. Это значит, что величина и свойства поверхности, химический состав поверхностного слоя, структура и состояние его должны иметь суи ественное значение для активности катализатора. [c.495]

Кислотный катализ реакций оксида углерода получил практическое значение главным образом для синтеза карбоновых кислот иа олефинов. Механизм реакции состоит в предварительном протонировании олефина кислотой с образованием иона карбония, его взаимодействия с СО с получением ацилий-катиона и реакции последнего с водой с образованием карбоновой кислоты [c.544]

Каталитический крекинг — типичный пример гетерогенного катализа реакции протекают на границе двух фаз твердой (катализатор) и газовой или жидкой (сырье). Поэтому решающее значение имеют структура и поверхность катализатора. Алюмосиликатные катализаторы вследствие своей пористости обладают высокоразвитой поверхностью—в среднем 150—400 однако установлено, что активная поверхность их может быть при этом значительно меньше. Величина активной поверхности связана с размерами пор катализатора если диаметр некоторой части пор меньше среднего диаметра молекул сырья, то естественно, что поверхность этих пор не будет использована. Однако в мелкие поры будут поступать продукты разложения, которые подвергнутся дальнейшим превращениям и вызовут излишнее коксо- и газообразование. Поэтому при крекинге тяжелых видов сырья рекомендуются широкопористые катализаторы. Для некоторых катализаторов в табл. 24 указан средний диаметр пор. [c.149]

Поскольку в гетерогенном катализе реакция протекает на поверхности двух фаз, активность катализатора зависит от степени развитости поверхности. [c.158]

Как видно из вышеприведенных реакций, переходное состояние включает молекулу воды. Таким образом, имеет смысл проводить реакцию в НгО. Связь Н—О прочнее, чем связь Н—О, так что энергия перехода дейтериевого иона выше. При основном механизме катализа реакция в идет со скоростью в 2—3 [c.196]

Каталитический крекинг — типичный пример гетерогенного катализа. Реакции протекают на границе двух фаз твердой (катализатор) и паровой или жидкой (сырье) в этой связи решающее значение имеют структура и поверхность катализатора [113, 143, 145-148, 183]. [c.87]

Наиболее отчетливо это видно на примере катализа реакций переноса электронов между ионами. Например, реакция [c.257]

Катализ. Вещества, не расходующиеся в результате протекания реакции, но влияющие на ее скорость, называются катализаторами. Явление изменения скорости реакции под действием таких веществ называется катализом. Реакции, протекающие под действием катализаторов, называются каталитическими. [c.198]

Влияние строения ароматического соединения при реакциях алкилирования в общем такое же, как при других про сссах электрофильного замещения в ароматическое ядро, но имеет свои особенности. Реакция алкилирования отличается сравнительно малой чувствительностью к электронодонорным заместителям в ядре. Так, активирующее влияние алкильных групп и конденсированных ядер при катализе реакции хлористым алюминием изменяется следующим образом (для бензола величина принята за 1) [c.244]

Наличие в составе алюмосиликатных катализаторов 3—5 % щелочноземельных металлов (Са, Mg), а также небольших количеств по-видимому, не влияет на каталитические свойства алюмосиликата. Триоксид лгелеза в совокупности с А1зОа и 310.2 может усиливать катализ реакций дегидрогенизации. Искусственное введение в состав алюмосиликатных катализаторов кислородных соединений бора, марганца, тория, циркония и т. д., рекомендуемое многими патентами, вероятно, связано с повышением термической устойчивости катализатора или с понижением его обуглероживаемости за счет каталитического торможения реакций глубокого распада углеводородов либо, наконец, со смягчением окислительных процессов на поверхности катализатора при его регенерации горячим воздухом. [c.58]

К настоящему моменту нет единой точки зрения на механизм действия цеолитов. Миначев и Рубинштейн с сотрудниками [701 считают, что в цеолитах активные центры при катализе реакций с образованием карбоний-иона расположены на шестичленных кольцах алюмосиликатной решетки, не занятых катионами металлов. Такие [c.40]

Эта сгособность особенно растет у -кето- и р-нитроспнртов, элект-роноа1 цепторные группы которых повышают кислотность атомов водорсда, находящихся при соседнем с НО-группой углеродном атоме. Это нередко делает возможным некаталитическую дегидратацию или даже катализ реакции основаниями [c.185]

Кроме синтеза неокислот из олефинов кислотный катализ реакций окс 1да углерода применяют для получения а-гидроксикислот из альдегидов [c.545]

При катализе реакций гидратации — дегидратации при помощи сульфокатионитов было найдено такое кинетическое уравнение [c.186]

Активность катализатора может уменьшаться не только при истинном отравлении, но и вследствие изменения структурных ха-рактер истик, а также при механическом экранировании поверхности катализатора пылью или твердыми веществами, образующимися при катализе (блокировка). Для тонкопористых катализаторов, работающих при относительно низких температурах, блокировка контактной поверхности может происходить в результате объемного заполнения микро- и переходных пор в процессе адсорбции, капиллярной конденсации или осаждения микротвердых частиц из реагирующей смеси (например, углерода и смол при катализе реакций органических веществ) [50—55]. [c.68]

О-Алкилирование олефинами приобрело в последнее время важнэе значение для синтеза трет-бутилметилового эфира — высокое ктанового компонента моторных топлив. Его получают из метанола и изобутилена при кислотном катализе реакции [c.269]

Осювываясь на этом, можно предвидеть результаты и выбрать оптимг.льный для данного процесса тип реакций а-оксидов. Так, при целевом синтезе первых продуктов присоединения к реагентам, обладающим значительной кислотностью (кислоты, фенолы), когда К К2, выгоден нуклеофильный катализ, позволяющий существенно повысить селективность. При К[ К2 тип реакции мало влияет на селективность, но и здесь предпочитают использовать нуклеофильный катализ (реакции с гликолями и оксиэти-лнров1иными веществами). В противоположном случае взаимо- [c.285]

Поскольку скорость спилловера водорода на алюмоплатиновом катализаторе лимитируется скоростью диффузии на поверхности оксида алюминия, концентрация атомарного водорода должна быть наибольшей на участках носителя, примыкающих к платине. Поэтому можно ожидать, что закоксованность этой зоны носителя будет .ф.лее дакрй,, , ощж,аиие водорода в коксе ...более высоким. -6де< ланныи вывод в известной мере подтверждается экспериментальными данными работ [96, 971. Представляется вероятным, что подобные участки оксида алюминия с малыми о-уюжениями кокса играют. наиболее активную, возможно определяющую, роль в бифункциональном катализе реакции углеводородов. [c.57]

Поскольку продукты этой реакции химически почти идентичны исходным веществам, то ее тепловой эффект практически равен нулю. Таким путем удается обойти все трудности, связанные с энергетическими соотношениями, за исключением энергии активации. Тримолекулярная реакция, соответствующая уравнению (43), также не противоречит предложенному механизму, так как растворенные молекулы почти все время паходятся в постоянных столюновениях с молекулами воды. Однако сами авторы поставили под сомнс ние справедливость этого механизма согласованного взаимодействия , так как они считают, что из него вытекает не только основной, но и кислотный катализ реакций обмена. Реакцию, катали ируемую кислотами, по аналогии с уравнением (43) можно заннсать в (ВИде [c.213]

Так как эта реакщш пдет лишь в присутствии катализатора и из полученной смеси бензола и циклогексана не удалось обратно получить циклогексен, то Н. Д. Зелинский назвал эту и аналогичные реакции необратимым катализом. Реакция была распространена и на углеводороды с двойной связью в боковой цепи метиленцпклогексан над Рс1-каталпзатором превращается в смесь метилциклогексана и толуола [481 [c.136]

В 1971 г. удалось создать первую модель алкогольдегидро-геназы [275]. Для катализа реакции восстановления 1,10-фенан-тролин-2-карбоксальдегида М-пропил-1,4-дигидроникотинамидом (простое соединение, моделирующее NADH) вводили ион цинка. [c.402]

Третичные амины, содержащие ииклоацетальный фрагмент, были получены таюке в условиях межфазного катализа реакцией 4-галоидметил-1,3-диоксоланов с вторичными аминам /13/ [c.123]

Пример общего катализа — реакция диспропорционирования СЮ + 010 — r + lOi. В неводных растворах она не идет (или идет весьма медленно), а в воде происходит быстро, по-види-AiOMy, вследствие образования и разрыва связей [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология