Каталитическая активность коэффициенты

Было предпринято много попыток установить связь между перенапряжением водорода на данном металле и каким-либо другим его физическим свойством каталитической активностью по отношению к реакции рекомбинации свободных атомов водорода, теплотой плавления металла или теплотой его испарения, работой выхода электрона, минимальным межатомным расстоянием в решетке кристалла, коэффициентом сжимаемости и т. п. В результате исследований было отмечено, например, что чем выше температура плавления, тем ниже перенапряжение водорода однако это наблюдение нельзя рассматривать даже как приближенное правило. Бонгоффер (1924) нашел, что чем выше каталитическая активность металла по отношению к реакции рекомбинации атомарного водорода, тем ниже на нем перенапряжение водорода [c.399]

Коэффициентом пропорциональности является каталитическая активность , поэтому [c.48]

В настоящее время твердые катализаторы рассматриваются как вещества с резко неоднородной поверхностью, небольшая часть которой и выполняет все каталитические функции. Поверхность активного вещества по С. 3. Рогинскому представляет собой набор участков с различной каталитической активностью, разными значениями коэффициентов адсорбции, теплот адсорбции и теплот активации, что сильно усложняет картину. [c.152]

Если проанализировать уравнения (7) —(9) с точки зрения влияния продуктов реакции на скорость дегидрирования бутана, можно отметить следующее. Согласно первому уравнению, скорость дегидрирования тормозится и бутиленом, и водородом согласно третьему — только бутиленом тормозящее влияние каждого из этих продуктов пропорционально их адсорбционным коэффициентам. Для алюмохромовых катализаторов дегидрирования адсорбционные коэффициенты неизвестны. По данным одних работ только бутилен тормозит реакцию дегидрирования в других работах не отмечено торможения ни бутиленом, ни водородом. Это предположительно объясняется различиями или в составе катализаторов, или в методах определения каталитической активности. Наконец, высказывается мнение, что торможение бутиленом кажущееся, а в действительности тормозящее действие оказывает только водород. [c.76]

Идеальным материалом для изготовления термохимических датчиков является платина, поскольку она обладает высокой каталитической активностью, линейной зависимостью температурного коэффициента сопротивления от температуры и, к тому же, является химически инертной. В ряде случаев, когда верхняя граница измеряемого температурного диапазона не превышает 300 °С, возможно применение никеля в качестве материала для изготовления чувствительного элемента. При этом надо учитывать, что этот материал имеет нелинейную зависимость сопротивления от температуры. [c.920]

Характер вторичной пористой структуры и каталитическая активность цеолита могут иметь решающее значение при проведении высокотемпературных процессов. Отложение кокса во вторичной пористой структуре приводит к уменьшению диаметра переходных пор и к значительному уменьшению общего коэффициента диффузии [4]. При этом в виду возможной блокировки части микрокристаллов может уменьшаться и статистическая активность цеолита. На рис. 3 приведены данные, полученные при охлаждении за- [c.68]

Оба соотношения приведены в литературе [14]. Обычно в экспериментах определяются коэффициенты рекомбинации. Поэтому при использовании коэффициентов каталитической активности необходимо учитывать с помощью какого выражения получены их значения. [c.14]

Экспериментальные методы определения каталитических свойств теплозащитных материалов. Интенсивные экспериментальные исследования по определению и уточнению вероятностей гетерогенной рекомбинации в диссоциированном воздухе 7г или коэффициентов каталитической активности теплозащитных покрытий на основе 8102 проводятся, начиная с 1970-х гг. Достаточно подробный обзор и анализ экспериментальных методов исследования каталитических свойств поверхности дан в [9, 14]. В 9] в справочном виде приведены также вероятности гетерогенной рекомбинации атомов азота и кислорода для различных поверхностей. Необходимо различать два типа данных, полученных в экспериментальных установках. Данные, полученные с помощью измерения тепловых потоков, соответствуют коэффициентам передачи энергии [c.33]

На основе экспериментальных данных в [37-40] для эффективных коэффициентов каталитической активности рекомендовано постоян- [c.35]

Здесь и далее, если не оговорено противное, коэффициенты каталитической активности измеряются в м/с. [c.36]

В [50] были предложены постоянные значения эффективных коэффициентов каталитической активности [c.38]

Если ввести коэффициенты каталитической активности ку о, и соответствующие им коэффициенты рекомбинации 70, 7N с помогцью выражений [c.54]

Рис. 2.14. Коэффициент каталитической активности К о в усло-

Рис. 2.15. Коэффициент каталитической активности в усло-

Рис. 3.4. Зависимость эффективных коэффициентов каталитической активности от скорости

Коэффициент каталитической активности поверхности и вероятность рекомбинации. При записи скорости рекомбинации атомов на новерхности используется термин — коэффициент каталитической активности Коэффициент ки,1 является постоянным множителем, на который умножается плотность атомов г-го сорта на поверхности, чтобы получить скорость их превращения в молекулы за единицу времени на единице площади поверхности. Как видно из определения, ки., равен эффективному коэффициенту скорости каталитической рекомбинации. Па неразрушаемой поверхности скорость превращения атомов в молекулы равна потоку тех атомов к поверхности, которые рекомбинируют на ней. В терминах массовых [c.13]

Значительное увеличение скорости поглощения кислорода дизельным топливом в контакте с различными горными породами было установлено экспериментально при окислении на газометрической установке [74]. Приведенные на рис. 2.10 кинетические кривые окисления дизельного топлива указывают на увеличение в десятки раз скорости поглощения кислорода в контакте с некоторыми горными породами. Каталитическая активность горных пород связана с наличием в них активных микропримесей. Для практических целей склонность горных пород к гетерогенному активированию окисления топлив предложено определять методом сравнения, основанным на непосредственном-определении скорости окисления топлива в контакте с испытуемой горной породой и эталонным катализатором, например со сталью Ст. 3. В качестве критерия такой оценки предложен коэффициент каталитической активности [74], определяемый по выражению [c.59]

Обычно в гетерогенном катализе каталитическую активность характеризуют относительным увеличением скорости реакции в расчете на единицу поверхности катализатора. Спецификой окисления является его автоускоренный характер. Поэтому кинетику автоокисления удобнее характеризовать не скоростью, которая меняется во времени, а ускорением, т. е. коэффициентом Ь в уравнении А[02] 2 = Ь . При гетерогенном катализе или ингибировании окисления количественной характеристикой удельной активности материалов служат отношения Ъ—bo)lboS — для материалов, обладающих каталитическим действием, и (Ьо—b) boS — для материалов, обладающих ингибирующим действием, где Ьо — коэффициент для топлива без металлов S — поверхность металла, см /л топлива. Значения (6—ba)fboS и (Ьо—b)/boS для различных материалов в топливе Т-6 при 125 °С представлены в табл. 6.3. [c.207]

Количество нанесенного каталитически активного вещества увеличивается во времени до насыщения носителя. Скороств нанесения (пропитки) йО/йх повышается с увеличением концентрации наносимых компонентов в растворе до некоторого предела, так как одновременно с Ср будет повышаться и вязкость раСтвора отрицательно влияющая на скорость пропитки. Кроме того, при повышении Ср до насыщения раствора может происходить закупорка устьев пор, особенно в тонкопористых носителях. Повышение температуры сказывается положительно вследствие одновременного увеличения коэффициента диффузии и понижения вязкости. Однако при этом может уменьшаться количество вещества, соответствующее насыщению носителя. Таким образом, с возрастанием температуры количество нанесенного вещества й за малый промежуток времени может увеличиться до некоторого предела, а при продолжительном насыщении зависимость С = f t) должна проходить через максимум. [c.131]

Исследуя химические реакции, катализируемые слабыми кислотами, С. Аррениус обнаружил усиление каталитического эффекта при добавлении в раствор нейтральных солей, не содержащих одноименных с кислотой анионов. Это явление называется первичным солевым эффектом. В то же время он наблюдал, что добавление соли слабой кислоты, подавляющее диссоциацию и снижающее концентрацию ионов водорода, уменьшает скорость каталитического процесса существенно меньше, чем следовало из закона действия масс (вторичный солевой эффект). Для истолкования вторичного солевого эффекта предполагают, что каталитической активностью обладают не только ионы водорода (или гидроксила), но и анионы, молекулы недиссоциированных кислот (или оснований) и молекулы воды. Первичный солевой эффект был объяснен Я- Брёнстедом и Н. Бьеррумом. Используя уравнение Дебая — Гюккеля для коэффициента активности, они показали, что логарифм константы скорости к реакции между двумя ионами линейно зависит от корня квадратного из ионной силы раствора [c.85]

Из данных табл. 2 и 3 следует, что при превращении алкан-ареновых смесей на рассматриваемых катализаторах наличие аренов не уменьшает выход вновь образующейся ароматики в расчете на пропущенный алкан, что указывает на отсутствие тормозящего ее действия на скорость реакции дегидроциклизации изученных углеводородов. Очевидно также, что арены меньше адсорбируются на каталитически активных центрах и легко вытесняются с них алкенами и алканами. Это подтверждается экспериментально найденными величинами относительных адсорбционных коэффициентов бензола и толуола, которые рассчитывались по скоростям их образования и выделения газа. [c.128]

Относительные адсорбционные коэффициенты бензола и толуола в реакциях дегидроциклизации -гексана и н-гептана при 480—490° и дегидрогенизации циклогексена при 360° на алюмомолибденовом катализаторе близки к 1, что указывает на практически одинаковую адсорбцию аренов и взятых углеводородов на активных центрах этого контакта. Опытами по дегидроциклизации гептан-толуольных смесей на алюмохромовом катализаторе установлено, что с повышением температуры в интервале 460—500 величина 2с-,н% увеличивается от 0,46 до 0,94. В этом случае зависимость lgZ н от обратной температуры графически передается прямой (рис. 1), на которую хорошо укладываются найденные значения 2с7Я8- Это позволило рассчитать величины изменения теплосодержания ЛЯ° и энтропии д 5 при адсорбционном вытеснении гептана толуолом с каталитически активных центров алюмохромового катализатора. Значения термодинамических функций процесса адсорбционного вытеснения гептана толуолом на алюмохромовом катализаторе приведены в табл. 4. [c.128]

Модели с эффективными коэффициентами каталитической активности не позволяют корректно учесть влияние каталитических свойств поверхности в широком диапазоне изменения параметров обтекания и описать теплообмен по всей длине космического аппарата и на всей его траектории входа. Имеюш иеся экспериментальные данные по коэффициентам рекомбинации и аккомодации химической энергии характеризуются большим разбросом (до порядка величины и выше). Объясняется это тем, что использование брутто реакций и эффективных коэффициентов каталитической активности, ограничено условиями, близкими к тем, в которых они получены. В то время, как в задачах гиперзвуковой аэродинамики и теплообмена параметры потока у поверхности изменяются вдоль траектории и их величины могут сугцественно отличаться от тех, при которых верны эмпирические выражения для суммарных скоростей образования компонентов на поверхности. Все это затрудняет прогнозирование теплообмена на современных теплозагцитных покрытиях космических аппаратов и приводит к необходимости рассмотрения детального механизма гетерогенных каталитических реакций на новерхности, состоягцего из последовательности элементарных стадий. Заметим, что такая кон- [c.16]

Коэффициенты каталитической активности покрытий космических аппаратов Буран и Бор . Экспериментальные результаты по определению каталитических свойств поверхности многоразового силиконизованного теплозащитного покрытия космического аппарата Буран и модели Бор приведены в основном в работах [9, 37-48, 75]. На рис. 2.1 (предоставленным А.Ф. Колесниковым) проведено сравнение эффективных коэффициентов каталитической активности, полученных разными авторами для такого покрытия. Точками и 5 помечены данные [38], точками 2 и 7—данные [41-44], точками 3 — данные [47], точками 6 — данные, полученные в ударной трубе и приведенные в [9]. Точка 8 соответствует данным летного эксперимента на аппарате Буран [48]. [c.35]

В работе [75] предпринята попытка объяснить экспериментальные результаты, полученные авторами, с помощью аппроксимаци-онной формулы для эффективного коэффициента каталитической активности, учитывающей не только зависимость от температуры, но и от давления [c.36]

Коэффициенты каталитической активности покрытия космического аппарата Спейс Шаттл . Высокотемпературная теплозаш,ита, используемая на боковой поверхности космическом аппарата многоразового использования Спейс Шаттл , покрыта реактивно обработанным боросиликатным стеклом (КСО), которое состоит из 8102 (94%), В2О3 (4%) и 81В4 (2%). Результаты по экспериментальному определению коэффициентов каталитической активности такого покрытрхя, даны в работах [49-61]. Основные экспериментальные данные по рекомбинации атомов кислорода и азота на высокотемпературных теплозащитных покрытиях, полученные за рубежом, приведены в таблицах 2.1, 2.2. [c.37]

Значения ку о в диапазоне изменения темпе 1650 К соответствуют данным работ [52, 53 коэффициента каталитической активности при Ту > 1100 К авторы 53] объясняют, исходя из структурной аналогии покрытия КОС и стекол Уусог . Для таких стекол в интервале от температуры отжига до температуры размягчения (1183 К < < 1650 К) резко уменьшается коэффициент вязкости, увеличивая тем самым подвижность ионов, степень их ионизации и, в конечном итоге, электропроводность. А так как в полупроводниковых материалах увеличение электропроводности часто сопровождается увеличением их каталитической активности, то можно ожидать увеличения коэффициента каталитической активности ку о с ростом температуры [c.40]

Немонотонная зависимость коэффициентов рекомбинации от температуры. В работах [56, 57] экспериментально обнаружено немонотонное поведение коэффициентов каталитической активности на теплозагцитных покрытиях в области повышенных температур поверхности. Максимальное значение достигается при Т 1600 К, а дальше наблюдается быстрое падение. В связи с этим, требуется изменение знака кажуш,ейся энергии активации в аррениусовой температурной зависимости. Впервые такое поведение коэффициентов каталитической активности было обнаружено для поверхностей стекол, каталитические свойства которых аналогичны R G [56]. Измерения тепловых потоков в потоке за электродуговым разрядом в точке торможения были проведены в диссоциированном воздухе. Считалось, что коэффициенты каталитической активности поверхности относительно рекомбинации атомов кислорода и азота связаны соотношением kwN/kyjo = 3, 2/10, 4. На основе анализа экспериментальных данных были предложены следующие аппроксимационные зависимости [c.41]

Помимо коэффициентов каталитической активности к о и ku,N введем в этом случае егце и коэффициенты каталитической активности ку оо, u)ON) гf NN И гиОО следуюгцим образом [c.56]

Полученные граничные условия показывают, что коэффициенты каталитической активности поверхности к ю и в обгцем случае являются функциями не только температуры, давления и химического состава, но и диффузионных потоков компонентов. В [117] исследовался пример, когда такая зависимость сугцественно сказывается на теплообмене. Рассматривалось обтекание передней критической точки ионизованным азотом, в условиях, когда в пограничном слое сугцественно влияние процессов ионизации на переносные свойства, трение и теплообмен. В случае быстрых реакций адсорбции-десорбции атомов, а также быстрых реакций на поверхности с участием адсорбированных компонентов были получены граничные условия [c.87]

Смотреть страницы где упоминается термин Каталитическая активность коэффициенты: [c.10] [c.105] [c.72] [c.307] [c.344] [c.104] [c.250] [c.401] [c.403] [c.33] [c.57] [c.61] [c.76] [c.77] [c.81] [c.110] [c.116] [c.117] [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология