Расщепление с использованием сероуглерода

Расщепление с использованием сероуглерода [c.175]

В табл. 135 помещен перечень некоторых растворителей, удобных для использования в спектроскопии ПМР. (Более подробный список растворителей можно найти в [10].) Разумеется, растворители, содержащие водород, могут использоваться лишь в том случае, если их собственное поглощение не перекрывается с областью, представляющей интерес для исследования. Самыми лучшими растворителями, не содержащими протонов и нашедшими наибольшее применение, являются четыреххлористый углерод, сероуглерод и двуокись серы. Первый из них поступает в продажу с добавкой внутреннего стандарта (1% ТМС). Другие растворители, указанные в табл. 135 и поступающие в продажу также с добавкой внутреннего стандарта, отмечены значком ( ). В качестве внутреннего стандарта во всех случаях, кроме ОгО, в растворители добавляют ТМС, а с ОгО применяют ДСС (см. табл. 134). Указанные в таблице температуры кипения и плавления растворителей относятся к водородсодержащим соединениям, не замещенным дейтерием если они даны для дейтерозамещенных соединений, то это отмечено звездочкой. Приближенное положение резонансных пиков остаточных протонов указано сдвигами от сигнала ТМС в м. д. Следует иметь в виду, что неполное замещение дейтерием может приводить к уширению или расщеплению пиков остаточных протонов либо из-за дейтероводородно-го взаимодействия, либо из-за неэквивалентности оставшихся незамещенными протонов. Прн использовании недейтерированного растворителя область, затрудненная для наблюдения, может иметь ширину 2—3 м. д. [c.275]

Дитиокарбаминовые кислоты могут присоединяться к акри-лонитрнлу с образованием 2-цианоэтилдитиокарбаматов (578) [515]. Третичные амины могут также реагировать с сероуглеродом, в этом случае сразу образуются дитиокарбаматы [523, 524]. Изучение механизма реакции, проведенное для третичных л-гидр-оксибензиламинов, показало, что превращение проходит через первоначальное присоединение сероуглерода к атому азота, после которого происходит расщепление и рекомбинация (уравнение 311) [523]. Было установлено, что рекомбинация происходит межмолекулярно [523]. Аналогичная реакция внедрения происходит также и при использовании оснований Манниха (579), при этом образуются дитиокарбаматы (580), но в этом случае предполагают, что перегруппировка протекает внутримолекулярно [524]. В реакциях сероуглерода с азиридинами (581) образуются [c.686]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология