Дейтероводородный обмен

Этилциклопентан параллельно с быстро протекающей изомеризацией в метилциклогексан [75] претерпевает дейтероводородный обмен. Это — случай, когда должен наблюдаться иной сдвиг, чем сдвиг метильной группы. Возможное представление о превращениях согласно механизму при помощи ионов карбония представлено уравнением (66) [c.50]

Установлено, что дейтероводородный обмен в изучаемых системах выражается линейной зависимостью от времени и соответствует уравнению первого порядка. [c.198]

В табл. 1.29 показано распределение дейтерия в продуктах гидрирования пиперилена на NaY. Следует отметить, что в молекулах исходного непрореагировавшего пиперилена дейтероводородный обмен не происходил, а в пентене-1 и пентене-2 имело место широкое изотопное распределение с максимумом на dj-продукте. Среднее число атомов дейтерия в пентене-1 и пентене-2 близко к двум, и распределение изотопов симметрично относительно dj-продукта, т.е. количество продуктов dj приблизительно равно количеству ds, а do соответствует d4-продуктам. Полученные данные указывают на то, что вначале образуется продукт, содержащий два атома дейтерия в молекуле -пентенов, а последующий межмолекулярный дейтероводородный обмен приводит к образованию пентенов с различным числом атомов дейтерия. [c.61]

Полученные результаты по дейтерированию пиперилена на NaY аналогичны данным, которые характерны для металлических катализаторов при дейтерировании диеновых углеводородов [101], когда в исходном углеводороде отсутствует дейтероводородный обмен, а в продуктах реакции наблюдается широкое изотопное распределение. И этот результат отличается от данных, получаемых на оксидных катализаторах [98], когда гидрирование не сопровождается дейтероводородным обменом в продуктах реакции. [c.61]

На основе результатов исследования реакций гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов можно отметить общие черты и особенности каталитического действия катионных форм цеолитов в сравнении с катализаторами других классов. Так, по некоторым свойствам, проявляемым в реакциях гидрирования, цеолиты близки к металлическим катализаторам. Сюда относятся дейтероводородный обмен в олефинах, происходящий при дейтерировании пиперилена, и отсутствие этого обмена в исходном диеновом углеводороде. Распределение изомерных пентенов при гидрировании пиперилена, соответствующее равновероятному присоединению водорода к системе сопряженных двойных связей, также сближает цеолиты с металлическими катализаторами. И наконец, ч< < присоединение водорода к тройной углерод-углеродной связи при гидрировании ацетиленовых углеводородов, характерное для металлических катализаторов, происходит и на катионных формах цеолитов. [c.75]

Протонирование и дейтероводородный обмен Это-простейшие, но в то же время достаточно поучительные реакции электрофильного замещения [c.108]

На дейтерированном алюмосиликатном катализаторе, содержа-ш,ем 190 мэкв дейтерия на 100 г катализатора, было найдено, что кинетика изомеризации циклогексена подчиняется уравнению Г. М. Панченкова [12—15]. При 350°С изомеризация циклогексена происходит в 100 раз быстрее, чем дейтероводородный обмен между катализатором и углеводородами, как мономерной, так и полимерной фракций. С увеличением объемной скорости от 0,13 до 3,00 мл циклогексена на 1 мл катализатора в час, т. е. в 23 раза, глубина изомеризации уменьшается [c.260]

Из табл. 2 в,идно, 410 понижение Содержания адсорбированной воды до 0,14-0,2% увеличивает активность катализатора как по крекингу кумола, так и по дейтероводородному обмену. При увеличении объемной скорости почти в пять раз (до Уоб==0 86, когда на более гидратированном катализаторе обмен уже не был заметен) на менее гидратированном катализаторе крекинг прошел а 38,7%, дейтероводородный обмен с газом — на 4,2, с бензолом — на 2,2 и с кумолом — на 0,36%. [c.262]

ДЕЙТЕРОВОДОРОДНЫЙ ОБМЕН НЕКОТОРЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ КРЕКИНГА [c.162]

Повышение температуры, хотя и облегчает протекание реакции дейтероводородного обмена, но в изучавшихся пределах это влияние пе имеет решающего значения. Это видно из данных табл. 4. Повышение температуры со 100 до 250° увеличило дейтероводородный обмен нормального гексана всего лишь с О до 3,1%. [c.165]

В табл. 5 приведены сравнительные данные о дейтероводородной обмене различных гексанов на двух образцах алюмосиликатных катализаторов синтетического шарикового и активированного асканита. Из данных, приведенных в этой таблице, видно, что дейтерообмен на обоих катализаторах примерно оди- [c.166]

Даны исходные предположения квазиравновесной теории масс-спектра и рассмотрены ее количественные приложения. Обсуждены причины, приводящие к слабому дейтероводородному обмену в молекулярном ионе дейтерированного бутанола по сравнению с дейтерированным бутаном. [c.272]

При взаимодействии атомарного дейтерия при 77° К с твердым бутеном-1 наблюдается весьма быстрый дейтероводородный обмен между газовой и твердой фазами [238]. Этот процесс сопровождается [c.349]

Обратимую хемосорбцию и дейтероводородный обмен на окиси цинка наблюдали в широком температурном интервале от [c.392]

Р и с. 19. Дейтероводородный обмен на окиси цинка, содержащей посторонние катионы. [c.393]

Статья Вейса посвящена полифункциональному катализу, т. е. сложным гетерогенно-каталитическим процессам, в которых отдельные стадии катализируются различными веществами или разными центрами поверхности. Хотя общие представления о смешанных катализаторах и о сложных процессах имеются уже сравнительно давно, разработка теоретических вопросов в этой области началась и у нас, и за рубежом лишь недавно. В настоящее время это направление теоретических и прикладных работ — одно из важных и многообещающих. Поэтому представляет значительный интерес сделанная Вейсом попытка в известной мере систематизировать материал, более точно сформулировать ряд понятий, выявить некоторые кинетические и термодинамические закономерности и рассмотреть с этих позиций отдельные конкретные процессы. В этой статье освещаются вопросы о промежуточных соединениях и квази-промежуточных продуктах, о переносе вещества в многостадийной реакции, о селективности полифункциональных катализаторов, термодинамике стадийных процессов. Из отдельных процессов рассмотрены изомеризация и гидрокрекинг парафиновых углеводородов, реформинг нефтяных фракций, дейтероводородный обмен у углеводородов. [c.5]

Активность оксидов переходных металлов в одной из самых простых каталитических реакций — дейтероводородном обмене — сопоставлялась в работе [127] с прочностью химической связи атомарного водорода с катализатором. Поверхность окисла моделировалась изолированным катионом. В качестве критерия прочности адсорбционной связи принималось положение нижней молекулярной орбитали, локализованной на водороде. Расчет обнаруживает корреляцию между этой величиной и константой скорости [c.136]

Интересные данные, касающиеся реакции водородного обмена в присутствии кислотных катализаторов для анизола, тиоанизола и бензола, замещенных дейтерием в лара-положении [12, 13], позволяют определить эффект сопряжения нейтральной сульфидной группы, исключив возможность побочной реакции, проходящей по атому серы. Дейтероводородный обмен идет для тиоанизола в 50 раз быстрее, чем для бензола, а для анизола в 40 раз быстрее, чем для тиоанизола [c.113]

Дейтероводородный обмен в реакции крекинга кумола на алюмосиликатных катализаторах. [c.209]

Дейтероводородный обмен во время реакции [c.106]

Следует отметить, что при проведении реакции диспропорционирования этилбензола в [ Не] бензоле межмолекулярный обмен атомов водорода ароматических ядер протекает очень быстро по сравнению с дейтероводородным обменом между алкильными группами. Атомы же дейтерия алкильной группы с водородными атомами фенила практически не обмениваются. Так, за 275 ч содержание дейтерия в бензоле при реакции в [c.196]

Таблица 5.12. Дейтероводородный обмен в системах алкилбензолов в присутствии А1С1з

Бензол, присутствующий в реакционной системе, влияет на дейтероводородный обмен. Скорость дейтероводородного обмена в системе этилбензол — изопропилбензол изменяется от 92,3- 10-2 до 6,3-10-2 ц-1 е больше, чем на порядок, в то время как в экспериментах с изопропилбензолом и втор-бутилбензо-лом она уменьшается только в 2,3 раза (табл. 5.13). [c.198]

Для доказательства, что дейтероводородный обмен в изучаемых системах протекает с отрывом дейтерид-ионов и образованием а-фенилкатионов, целесообразно было выяснить влияние-на скорость обмена добавки в реакционную смесь углеводородов, являющихся донорами гидрид-ионов. В качестве таких со-единений были использованы метилциклопентан и метилциклогексан. Основной критерий при выборе условий реакции — сравнительно невысокая скорость миграции алкильных групп (температура 20°С, 5% АШгз в толуоле), что позволило следить за влиянием добавок на превращения обоих алкильных групп. [c.199]

Большинство исследователей связывает активность алюмосиликатных катализаторов с их кислотностью. Пр едставлялось интересным заменить способные к обмену водороды алюмосиликатного катализатора на дейтерий и изучить дейтероводородный обмен при каталитических превращениях углеводородов. Нами были выбраны хорошо исследованные реакции крекинг кумола [1—5] и изомеризация циклогексена [6—8f. Работа проводилась с дейтерированными окисью алюминия, окисью кремния и двумя алюмосиликатными катализаторами, один из которых, состава 32,7% окиси алюминия и 67,3% окиси кремния, готовился смешением гидрогелей кремневой кислоты и гидроокиси алюминия [9], а второй, содержавший 14% окиси алюминия, был промышленным. [c.260]

Хиндин, Миле и Облад. [17], которые изучали дейтероводородный обмен парафинов с дейтериррванным алюмосиликатным катализатором крекинга, отмечают, что общее число молекул, претерпевших водородный обмен, всегда гораздо больше, чем изомеризовавшихся. Этот результат отличается от нашего по соотношению реакций изомеризации и обмена из-за малой реакционной способности парафинов. Но, несмотря на это, он также приводит к выводу о независимости этих двух реакций друг от друга. [c.261]

Хэлдеман и Эммет [181, изучая дейтероводородный обмен изобутана с дейтери-рованным алюмосиликатным катализатором, получили результат, аналогичный нашему избыток воды, даже иа десятые доли процента по сравнению с оптимальным Содержанием, резко снижает скорость водородного обмена. [c.263]

В Советском Союзе до настоящего времени не опубликовано ни одной работы отечественных ученых, посвященной дейтероводородному обмену индивидуальных углеводородов на алюмосиликатных катализаторах. В зарубежной литературе в последние годы в этой области ноявилось несколько работ. Так, в 1948 г. Парравано, Гаммель и Тейлор [1] сообщили о результатах изучения обмена между метаном и дейтерированным метаном в присутствии алюмоснликатного крекинг-катализатора. В результате изучения такой обменной реакции было установлено, что она протекает при 345° и более высоких температурах (384°) с большой скоростью. По мнению авторов, изучение обменной реакции подтвердило, что первичной реакцией при крекинге углеводородной молекулы является разрыв связи С—Н, а вторичной реакцией — разрыв связи С—С. [c.162]

При проведепии экспериментальной части настоящей работы изучался дейтероводородный обмен между гексанами и дейтерием тяжелой воды в присутствии двух образцов алюмосиликатных катализаторов — синтетического шарикового и природного, приготовленного посредством активации глии асканского месторождения. Из углеводородов использовались п. гексан, 2-метилпентан, 3-метилпентан, 2,2-диметилбутан, [c.163]

Доуден и другие изучали дейтероводородный обмен на окисных катализаторах для того, чтобы сравнивать активность окислов с их электронными и нолунроводниковыми свойствами. Результаты этих лсследований не похожи на результаты, получающиеся нри окислении окиси углерода и разложении окиси азота. Эти исследователи пришли к выводу, что катализ, индуцируемый окислами, слишком сложен, чтобы его можно было интерпретировать с учетом только одного электронного фактора. Такое заключение можно применить также к реакции окисления окиси углерода, так как табл. 2 показывает, что существуют значительные отклонения от соответствия между полупроводниковыми свойствами и электронной конфигурацией, с одной стороны, и каталитической активностью — с другой. Как установлено Доуденом и другими, необходимы дополнительные данные об активности различных окислов в других реакциях для того, чтобы вывести дополнительные правила для предсказания зависимости между каталитической активностью и структурой окисла. [c.378]

Орто — пара-превращение водорода подавляется, если в газовой фазе присутствует этилен. Это обстоятельство часто принимают за доказательство того, что хемосорбированный водород не является составной частью поверхностной фазы, но его можно рассматривать также как указание на то, что молекулярный водород вытесняется более сильно адсорбирующимся этиленом, находящимся над поверхностной фазой, т. е. в вандерваальсовом слое. Этилен замедляет также и реакцию дейтеро-водородного обмена при температурах ниже температуры инверсии Цур-Штрассена, т. е. ниже примерно 150°. При этой температуре уже можно обнаружить некоторое количество дейтерированного этилена однако это нельзя расценивать как доказательство диссоциативного механизма, так как и дейтероводородный обмен и орто —пара-конверсия могут протекать через стадию образования полугидрированного комплекса, и-лен легко реагирует с хемосорбированным водородом, и высказано предположение, что реакция гидрирования включает две стадии хемосорбцию водорода на вакансиях в промежутках между молекулами двухточечно адсорбированного этилена и последующее его удаление. [c.198]

Для определения поверхностных гидроксильных групп силикагеля Журавлев и Киселев [199] использовали дейтероводородный обмен с ВгО. Изотермы адсорбции НгО и ОгО были измерены гра иметрически и согласовались друг с другом в пределах ошибки опыта. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология