Диаминоантрахиноны с заместителями в положениях

ДИАМИНОАНТРАХИНОНЫ С ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ В ПОЛОЖЕНИЯХ 2 И 3 [c.96]

Как указывалось выше, арилирование одной аминогруппы в 1,4-диаминоантрахиноне углубляет цвет от фиолетового до голубого, а арилирование обеих аминогрупп — до зеленого. Подобное углубляющее цвет действие, однако, оказывают лишь те арильные остатки, которые не содержат двух заместителей в орто-положен и и к иминогруппе. В противном случае пространственные затруднения, создаваемые этими заместителями, выводят ариламиногруппу из плоскости антрахинонового ядра, нарушая тем самым ее взаимодействие с карбонильными группами (ЭА-заместители) и вызывая повышение цвета. [c.163]

Диаминоантрахинон получается последовательным нитрованием, гидролизом и восстановлением К-1-антрахинонилуретана Ализарин-амид, принимавшийся ранее за 1,2-диаминоантрахинон при более детальном исследовании оказался веществом, содержащим имидную группу Как видно из приведенных примеров, заместитель в аминогруппе оказывает влияние на положение вступающей нитрогруппы и следовательно на положение образующейся при восстановлении второй аминогруппы. [c.281]

Эти эффекты весьма заметны в антрахиноновых красителях, большом и важном классе синтетических красителей. Как заместители здесь часто содержатся гидрокси- и аминогруппы, которые сильно влияют на частоты карбонильных колебаний. Так, еще много лет назад сообщалось [57], что карбонильная полоса незамещенного антрахинона находится вблизи 1676, а 1,4-дигидроокси-и 1,4-диаминоантрахинонов — вблизи 1627 и 1610. Позднее были получены данные [70] по сдвигам карбонильных частот в большом ряду гидроксиантрахинонов, и они согласуются с ранее опубликованными. В обеих работах предложены объяснения сдвигам, помогающие понять, почему оксигруппа влияет, находясь в а, но не в р-положении, тогда как аминогруппа вызывает сдвиги в обоих положениях. [c.209]

Методы получения 1,4-диаминоантрахинонов хорошо известны и здесь детально рассматриваться не будут. Из наиболее общепринятых способов получения следует отметить 1) взаимодействие аминов и аммиака с хинизарином 2) замещение лабильных групп (галоген-, нитро- и др.) аминогруппами, модификацией этого метода является использование вместо амина сульфамида с последующим гидролизом -3) восстановление нитрогруппы 4) взаимодействие 1-амино-2-сульфо(или галоген)-4-галогенантра-хинона с амином и последующее замещение или элиминирование заместителя из положения 2. [c.2039]

С другой стороны, при наличии ЭД-заместителя в положении 2 введение второго заместителя в положение I углубляет цвет (взаимодействие со второй карбонильной группой), в положение 3 — углубляет (взаимодействие со второй карбонильной группой), но меньше, чем в положение 1 (Цепочка из трех звеньев вместо четырех), в положение 4 — незначительно углубляет (так как возникающая цепочка из четырех звеньев с первой карбонильной группой в значительной степени выключена первым заместителем, находящимся от той же карбонильной группы на расстоянии трех звеньев). Действительно, 2-аминоатрахинон — оранжевый, 1,2-диамнноантрахинон — фиолетовый, 2,3-диаминоантрахинон — красный, 2,4(или 1,3)-диаминоантрахинон — красновато-оранжевый [c.147]

Спруит [431, а вслед за ним Петерс и Самнер [601 развили представление, согласно которому дизамещенные антрахинона с заместителями в разных бензольных кольцах содержат две изолированные хромофорные системы. Карбонильные группы прерывают сопряжение между заместителями, поэтому спектры дизамещенных должны быть такими же, как спектры соответствующих монозамещенных, но с удвоенной интенсивностью [36, 37]. Сравнение удвоенного значения величины е 1-аминоантрахинона с коэффициентами поглощения 1,5- и 1,8-диаминоантрахинонов подтверждает правильность этого положения [37]. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология