Заместители первого рода

Заместители первого рода являются электронодонорами, а второго рода - электроноакцепторами [c.170]

Заместители первого рода (не содержащие кратных связей) активируют орто- и пара-положения ароматического ядра за счет повышения их электронной плотности, что способствует взаимодействию с электрофильными реагентами. Алкильные заместители оказывают подобное воздействие за счет проявляемого ими положительного индукционного эффекта (+/). Отрицательный индукционный эффект заместителей, содержащих гетероатомы, перекрывается их положительным мезомерным эффектом (+Л4), что характерно для кислорода и азота. Заместители второго рода дезактивируют электрофильные реакции за счет снижения электронной плотности в ароматических ядрах, но поскольку это, в первую очередь, относится к орто- и параположениям, относительная активность жега-положений при этом повышается. Они проявляют (—/) и (—М) эффекты типа л,я-сопряжения. [c.40]

Ароматические амины легко вступают в реакции электрофильного замещения. Однако аминогруппа, являясь заместителем первого рода, оказывает настолько сильное активирующее влияние на бензольное ядро, что при некоторых реакциях электрофильного замещения, например нитровании, может произойти разрущение молекулы анилина. Поэтому аминогруппу перед нитрованием предварительно защищают ацилированием [c.302]

Известно, что заместители первого рода (алкильные группы, галоиды, группы НО—и МНа—) определяют введение других групп в орто- и пара-положения, а заместители второго рода (—ЗОзН, —СООН, —N02, —СНО, — N), — в мета-положение. [c.285]

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемых им электронных эффектов. Заместители, у которых преобладает -ЬУИ- или -1-/-эффект, относятся к орто- и иа/ а-ориентантам (заместители первого рода) заместители с преобладанием —УИ- или —/-эффекта являются л ета-ориентантами (заместители второго рода). [c.124]

Заместители первого рода (—ОН, —МНз, алкильные группы) увеличивают реакционную способность ароматического ядра и позволяют проводить сульфирование в более мягких условиях и получать большее число продуктов. Так, можно сульфировать анилин 96%-НОЙ серной кислотой. [c.316]

Судя по влиянию заместителей перного рода на распределение электронной плотности в ядре, можно предвидеть, что они будут облегчать атаку электрофильного реагента на ядро и направлять его в пара- и орто-положения. В то же время атака нуклеофильного реагента на атом углерода ядра заместителями первого рода затрудняется и направляется в. мета-положение. По силе влияния электроно-донорные заместители можно расположить в ряд [c.247]

Реакции электрофильного замещения. Гидроксильная группа, являясь заместителем первого рода, приводит к повышению электронной плотности в орто- и лара-положениях бензольного кольца. Это значительно облегчает реакции электрофильного замещения [c.312]

Заместители в бензольном ядре делятся на две группы. Заместители первого рода —Я, —ОН. —О/ , —NH2, —N 2 и ДРО за счет + / или +Л1-эффекта обогащают ядро электронной плотностью, прежде всего орто- и пара-положения [c.247]

Фенолы хлорируются и бромируются легче, чем ароматические углеводороды при этом гидроксильная группа, являющаяся заместителем первого рода, направляет вступающие в ядро атомы галоида в орто- и пара-положения. Так, при хлорировании простейшего фенола образуются о- и л-хлорфенол при дальнейшем хлорировании оба соединения превращаются в 2,4-дихлорфенол, а затем в 2,4,6-трихлор-фенол. [c.558]

Активирующие о-, и-ориентанты (и галогены) назьшают заместителями первого рода, а дезактивирующие л<-ориеитанты относят к заместителям второго рода. [c.170]

Это объясняется тем, что дезактивация ядра, вызываемая первой ацетильной группой, снижается из-за нарушения ее копланарности с ядром, происходящего под действием орто-метильных групп. В том же направлении действует и электронный эффект четырех заместителей первого рода (группы СНз), частично снимающий дезактивацию, вызванную заместителем второго рода (ацетильной группы). [c.501]

Введение заместителей первого рода в бензольное кольцо повышает склонность последнего к деструктивному окислению. [c.224]

Заместитель первого рода реагент — нуклеофильный. Должен образовываться продукт с жега-ориентацией второго заместителя. [c.286]

Заместители первого рода [c.251]

Дело в том, что заместители первого рода являются электронодонорными (донор — отдающий). Это значит, что в таких группах электронное облако атома, связанного с бензольным кольцом, смещено в направлении бензольного кольца. Так, например, в молекуле простейшего ароматического амина — анилина, в котором атом азота имеет свободную электронную пару, электронное облако связи азот — ядро смещено в сторону бензольного ядра. Это смещение вызывает повышение электронной плотности углеродного кольца бензола в целом, причем наибольшая электронная плотность в бензольном кольце создается у атомов углерода в орто- и пара-положениях по отношению к заместителю. [c.252]

Имеются два типа заместителей. Заместители первого рода ориентируют вторую группу в орто- и пара-положение, причем обыкновенно образуются оба изомера. Мета-изомер при этом или вовсе не образуется, или образуется в небольшом количестве. Заместители второго рода ориентируют вторую группу исключительно или почти исключительно в мета-положение [c.442]

Обратим внимание на то, что группы с +1 и +М проявляют активирующее и о-, -ориентирующее воздействие на ароматическое кольцо, ч. е. они заместители первого рода, а группы с -I, про- [c.180]

Наряду с этим природа атакующего реагента оказывает существенное влияние на строение конечного продукта. Если в бензольном ядре находится. заместитель первого рода, то в реакциях X будут образовываться орто- или пара-изомеры [c.315]

Следовательно, при наличии заместителя первого рода, подающего электроны, увеличение электронной плотности происходит [c.265]

Образуется новая ковалентная связь, вся частица заряжается положительно и притягивает анион хлора. В то же время увеличение электронной плотности в цикле повышает его реакционную способность — аминогруппа является заместителем первого рода (электронодонор-ным) и облегчает дальнейшие реакции в бензольном кольце. В частности, ароматические амины легко окисляются уже кислородом воздуха и не могут нитроваться азотной кислотой без предварительного ослабления действия на ядро аминогруппы ее ацилированием. [c.110]

Из практики действительно известно, что заместители первого рода обычно вообще облегчают указанные реакции замещения в коЛьце бензола. Они ориентируют в орто- и пара-положения, так как атомы углерода в этих положениях обладают наибольшей электронной плотностью, и замещение атомов водорода происходит особенно легко. [c.253]

Заместители первого рода АВ (—ОН,—ННз, —С1, —Вг, —Л, —СНз) характеризуются тем, что в них, как правило, атом А, связанный с бензольным ядром, более электроотрицателен, чем. атом (или группа атомов) В . [c.443]

Рис 62. Схема сдвига электронных плотностей в молекуле бензола под влиянием заместителей первого рода. [c.444]

Попутно отметим, что наличие заместителей первого рода (NH , и др.) усиливает, а второго рода (NOg и др.)—ослабляет реакционную способность данного бензольного ядра. [c.535]

Заместители первого рода (ОН, ЫН ) увеличивают реакционную способность и тем самым неустойчивость бензольного ядра. Такое же влияние они оказывают на ядро фурана, и неудивительно, что окси- и аминофураны малодоступны (вследствие своей неустойчивости). Заместители второго рода, как и в ароматическом ряду, дезактивируют ядро фурана. Поэтому альдегиды, кетоны и кислоты фурана гораздо более устойчивы, чем сам фуран и его гомологи. [c.581]

Производные пиррола по устойчивости разделяются на две группы. Малоустойчивы производные с заместителями первого рода, т. е. гомологи, а также окси- и аминопроизводные, в которых группы —ОН и —ЫНз стоят у углеродов пиррольного ядра. Более устойчивы производные с ориентантами второго рода —СООН, —ЗОзН, —СНО, —СОСНз и др. Такое же положение мы наблюдали у ароматических соединений и производных фурана. [c.587]

Введение хлора или брома в бензольное кольцо, в котором уже имеется заместитель первого рода, облегчающий реакции замещения (аминная, гидроксильная или другая [c.177]

Заместители первого рода обладают электронодонорным характером и увеличивают электронную плотность ароматического кольца, заместители второго рода действуют в противоположном направлении, оказывают электроноакцепторное влияние. Как электронодонорное, так и электроноакцепторное действие заместителей является результатом их индуктивного эффекта и эффекта сопряжения. Считают, что индуктивный эффект передается по 0-связям и быстро уменьшается с расстоянием орто- > > мета- > пара-. Эффект сопряжения распространяется по я-свя-зям, затухает значительно медленнее и передается только в сопряженные орто- и пара-положения, не затрагивая дгета-положение. Индуктивный эффект и эффект сопряжения могут оказывать согласованное или не согласованное влияние на распределение электронной плотности ароматического субстрата. [c.42]

Влияние строения субстрата на реакцию. Этот фактор является весьма существенным в процессе сульфирования. Заместители первого рода в общем облегчают электрофильную атаку сульфо- группой, направляя ее вхождение в о- и л-положения. В этом случае достаточно использования купоросного масла или моногидрата. [c.123]

Будем подвергать его нитрованию. Введенная в бензольное кольцо нитрогруппа будет находиться только либо в положении 2 (то же 6), либо в положении 4 иначе эти положения фиксируются — рядом (ортоположение) и через два атома углерода от первого заместителя (параположение). Такие заместители, которые ориентируют вновь вступающие заместители в орто- и параположение, называются заместителями первого рода. К ним относятся —N142, —ОН, —СНз (и другие органические радикалы), а также галогены. Например [c.323]

Характер ориентирующего действия заместителя определяется знаком проявляемых им электронных эффектов. Заместители, у которых преобладает - М- или -f/-эффект, относятся к орто-, ара-ориентантам (заместители первого рода). Заместители с преобладанием —М и —/-эффектов — это заместители второго рода, т. е. жеша-ориентанты. Чтобы понять направление ориентирующего действия, надо знать, что электронное влияние заместителя передается главным образом в орто- и пара-положения. [c.265]

Замещающие группы не только направляют (ориентируют) второй заместитель, но и оказывакет влияние на подвижность атомов водорода, связанных с бензольным кольцом. Заместители второго рода уменьшают подвижность этих атомов, а заместители первого рода усиливают ее. Так, гомологи бензола, например толуол и ксилол, нитруются легче, чем сам бензол. [c.443]

С1(С1), NOaiOH) 50зН(0Н) СНзС0(С1)1 имеют электроположительный характер и направляются в первую очередь к атомам, имеющим повышенную электронную плотность. В бензольном ядре, как мы видели из рис. 62, повышенная электронная плотность при наличии заместителей первого рода создается в орто-и пара-положениях, а при наличии заместителей второго рода (рис. 63)—в мета-положениях. Отсюда вытекают правила ориентации для электрофил ьных заместителей. [c.444]

Сульфирование почтя всегда протекает согласно правилам замещения [98]. Заместители первого рода при низких температурах направляют. супьфогруппу преимущественно в орто-положение, при повышенных — в пара-положение в мета-поло-жение сульфогруппа вступает при наличии заместителей второго рода, [c.563]

Заместители первого рода — электродоноры увеличивают электронную плотность у пара- и орто-углеродных атомов, значительно увеличивая нх реакционную способность. Заместители второго рода — акцепторы электронов оттягивают электроны от других атомов углерода бензольного кольца, при этом оттяжка в первую очередь происхсаит от орто- и пара-углеродных атомов и замещение оказывается воз.чожиым только в мета-положенин. [c.45]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1960) -- [ c.45 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.219 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.428 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.73 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.119 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.296 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.272 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.42 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.95 , c.96 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.237 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.42 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.336 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.336 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.347 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.230 ]

Основные процессы синтеза красителей (1957) -- [ c.51 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.35 , c.39 , c.50 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология