Амидная группа лабильность

При обработке смесью азотистой и уксусной кислот 1 моль глутамина в отличие от аспарагина и некоторых других ами дов дает почти 2 моля азота. Отличительны.м свойством глут а.мина является относительно высокая лабильность его амидно группы, в связи с чем он легко подвергается циклизации с об разованием аммонийной соли иирролидонкарбоновой кислоты У пептидов глутамила, в которых а-аминогруппы задмещены [c.16]

Основной механизм локализации сорбата обусловлен проявлением сильного притяжения между сорбатом и полимером. Процесс сорбции может быть даже аналогичен хемосорбции. Молекулы сорбата достаточно прочно связываются либо между собою в агрегаты, либо с некоторыми лабильными группами полимерной цепи путем образования первичных химических связей. Типичными примерами могут служить взаимодействия кислорода с углеводородными полимерами, сорбция сероводорода на различных целлюлозах [163 и образование водородной связи между водой и амидными группами в полиамидах [236, 288] или гидроксильными группами в поливиниловом спирте [236] или целлюлозах [249]. Во всех этих системах концентрационная зависимость диффузии объясняется частичной локализацией сорбата. [c.269]

Пенициллин G, называемый также бензилпенициллином (R = -СН2- gHj), очень часто применяют в медицине. Образование его из аминокислот (цистеин, валнн и др.) дает формальное основание отнести пенициллин к пептидным антибиотикам. Антибиотическая активность пенициллина тесно связана с лабильностью лактамного кольца, в частности с реакционноспособностью амидной группы. Пенициллин тормозит последнюю стадию биосинтеза клеточной стенки — поперечную сшивку между цепями пептидоглюкана. [c.298]

В.Н. Желтовой заряды на атомах амидной группы оценены путем теоретического анализа интенсивностей инфракрасных полос поглощения формамида и его изотопозамещенных [94]. Свойства пептидной (амидной) группы подробно обсуждаются в главе 4, а сейчас отметим, что ее электронная структура отличается чрезвычайной лабильностью. Поэтому 118 [c.118]

Перегруппировка в гцелочном растворе может протекать через стадию бициклического промежуточного соединения [141, 289]. Замыкание кольца с образованием связи между атомом азота амидной группы и карбонильной группой сложного эфира LXVH с последующим расщеплением лабильной фенольной кислородной связи приводит к образованию диацилимида [c.245]

Отличительным свойством глутамина является высокая лабильность его амидной группы, в результате чего он легко подвергается цпк.11изации [18—20]. Для объяснения причин такого поведения глутамина в 1952 г. Кокран и Пенфолд провели исследование его кристаллической структуры [78]. [c.77]

При комнатной гемпературе в облученных молекулах всех еще содержится много нестабильных продуктов. При растворении фермента (.необходимом для определения его активности) нестабильные (Промежуточные продукты превращаются в стабильные пораженные структуры. Это может быть связано с реакцией белковых радикалов или лабильных х1имических связей с водой либо с увеличением подвижности в растворе отдельных полипептидных цепей. В опытах с рибонуклеазой было показано, что растворение облученной молекулы приводит к ее денатурации. Появление свободных амидных групп и фрагментов лосле раскручивания облученных белков указывает на существование замаскированных разрывов полипептидной цепи. В случае с лизоцимом при дозе 300 кГр не обнаружено изменения аминокислотного состава (/ зт инактивации — 266 кГр). Однако выявлены конформационные изменения. Вероятно, они и приводят к инактивации. [c.84]

Эта картина полностью согласуется с концепциям электрон-но-конформационных взаимодействий (ЭКВ) и конформона. Применительно к ЦПЭ можно предположить, что в пункте сопряжения создается лабильный комплекс между переносчиком и некоторой группой в активном центре фермента сопряжения, роль которой, вероятно, играет аденин связанного АДФ. Прп релаксации 1 II в какой-то момент энергетический уровень, на котором находится электрон, понижается до акцепторного уровня аденина. Эти два уровня разделены барьером, по возможен под-барьерный туннельный переход электрона на аденин. Увеличение электронной плотности на аденине сопровождается резким повышением основности аминогруппы. Если в активном центр АТФ-синтетазы имеется электрофильная группа (папример, карбоксил), то аденин реагирует с нею, образуя амидную связь. В следующий момент релаксации уровень переносчика опускается ниже уровня адепнна и электронная плотность переходит с аденина обратно на редокс-группу того же пли следующего переносчика электрона в ЦПЭ. [c.440]

В разбавленных кислотах. Гидролиз щавелевой кислотой при 100° приводит (по крайней мере в случае некоторых белков) к наиболее интересному результату . Вначале выделяется одна только аспарагиновая кислота и только значительно позднее наряду с аспарагиновой кислотой выделяются глутаминовая и другие аминокислоты [447]. Партридж предполагает, что такая специфичность обусловлена -карбоксильной группой аспараги-иовой кислоты, которая в слабокислой среде может выступать в роли донора протонов. Можно, конечно, представить себе и иные толкования, но необходимо учитывать, что находящаяся в -положении карбоксильная группа, как это недавно было продемонстрировано на модельных соединениях, оказывает особенно эффективное влияние на лабильность амидных связей (448Ц. Этот интересный способ уже применялся при исследовании частичного гидролиза эластина [449J. [c.179]

Поскольку масштабный химический синтез таких соединений в настоящее время невозможен, самым простым путем проведения необходимого превращения является отщепление боковой цепи биосинтетического пенициллина, выделение 6-аминопенициллановой кислоты и последующее ацилирование ее аминогруппы с получением полусинтетического аналога. Следует отметить, однако, что такая модификация представляет собой сложную задачу, поскольку при удалении боковой цепи необходимо расщепить весьма устойчивую амидную связь и сохранить значительно более лабильную связь в р-лактамном кольце пенициллина (в формуле показана красной стрелкой) ее разрушение ведет к необратимой инактивации антибиотика. Провести такую химическую реакцию в обычных условиях не удается, так как при щелочном гидролизе пенициллинов выход 6-аминопенициллановой кислоты не превышает 1%. Поэтому для удаления бокового радикала в молекуле антибиотика химическим путем необходим специальный подход, например получение его ими-ноэфира (что возможно при предварительной защите карбоксильной группы) и последующий гидролиз иминоэфира при низкой температуре (от —25 до —40°С). Такой процесс многостадийный, энергоемкий и требует использования больших объемов органических растворителей. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология