Теория маленьких ячеек

Расшифровку ИК-спектров полимеров проводят чаще всего по-луэмпирически. Для простоты анализа принимают, что спектр состоит из полос поглощения, которые относятся к колебаниям небольших известных групп макромолекулы. При таком подходе не учитывается механическое и электрическое взаимодействие колеблющихся мономерных звеньев [702, 703]. Если силы внутри- и межмолекулярного взаимодействия. малы,, как это имеет место в аморфных полимерах с нерегулярной структурой цепи, то при решении задач, связанных с идентификацией, можно пользоваться различными полуэмпирическими приближеииями. Относительно же кристаллических полимеров, обладающих высокой стерической и конформационной упорядоченностью, этого сделать нельзя [702], поскольку вследствие значительных внутри- и межмолеку-лярных взаимодействий в спектре имеется больше полос, чем этого можно было бы ожидать на основании модели колебаний маленького мономерного звена без учета взаимодействия соседних звеньев. Спектры аморфных полимеров можно интерпретировать исходя из колебаний мономерных звеньев. Идентификация же химически однородных и кристаллических полимеров требует применения точных методов теории групп и правил отбора . Расчеты нормальных колебаний проводят на основании рентгенографических данных об элементарной ячейке кристаллического полимера (см. гл. 3). [c.162]

В связи с тем, что сторонники кри-сталлитной теории рассматривали структуру кварцевого стекла как состоящую в значительной степени из кристаллитов кристобалита, Уорреном и Биске были сняты в идентичных условиях рентгенограммы кварцевого стекла, кристобалита и коммерческого силикагеля. Наиболее сильный максимум плавленого кварца лежит близко от максимума кристобалита. Положение обоих мах симу-мов точно не согласуется, но, по словам авторов, можно допустить, что это вызвано искажением решетки кристаллитов вследствие малости их размеров. Чисто формально же можно считать, что характер кривой интенсивиости стекла удовлетворительно объясняется наличием в нем маленьких кристалликов кристобалита. Исходя из данных о полуширине максимума на кривой интенсивности рассеяния стекла и кристобалита Уоррен и Биске пытались оценить средние размеры предполагаемых в стекле кристалликов кристобалита. Оказалось, что их линейные размеры не превышают 8 А, т. е. кристаллиты будут порядка размеров элементарной ячейки в кристобалите. Так как термин кристалл предполагает форму вещества, в которой некоторая структурная единица повторяет себя идентично через определенные интервалы в трех измерениях, то термин кристаллит в применении к плавленому кварцу есть, по мнению авторов, расширение понятия за пределы, где он имеет прямой смысл и значение. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология