Внутри- и межмолекулярные силы

Аргон и Бессонов [161, 162] недавно построили молекулярную модель вынужденной эластичности при сдвиге, которая учитывает вращение молекулярных сегментов под действием внутри- и межмолекулярных сил и систематическое уменьшение числа пар кинк-изомеров в напряженном полимере. Они рассчитали свободную энтальпию активации пары кинк-изомеров в небольшом пучке коллективно действующих молекул [c.304]

Иными словами, число возможных конформаций, т. е. гибкость молекулярных цепей полимера, определяется величиной внутри- и межмолекулярных сил. [c.247]

В сильнополярных полимерах величина внутри- и межмолекулярных сил взаимодействия определяется, в основном, полярными группами, входящими с макромолекулу. [c.263]

Интерпретация спектров. Как показано в предыдущих главах, каждый отдельный метод дает возможность изучать важные физико-химические явления, но и в этих случаях комбинация спектральных методов дает больше информации. К изучаемым проблемам относятся конформационные, таутомерные, ионизационные равновесия и процессы сольватации и ассоциации, в каждом из которых находит отражение действие внутри- и межмолекулярных сил (например, дипольное взаимодействие, водородная связь и эффекты с переносом заряда). [c.224]

В условиях механокрекинга возможны необратимые перегруппировки элементарных звеньев, определяющиеся интенсивностью внутри- и межмолекулярных сил. Было установлено, что для изменения первоначальной упаковки цепей недостаточно тепловой энергии, которая в первую очередь разрушает упорядоченную структуру полимера, разрыхляя его. [c.118]

Таким образом, сложный характер зависимости вязкостных свойств растворов сополимера ММА—МАК от состава сополимера и природы растворителя связан с балансом внутри- и межмолекулярных сил за счет водородных связей. [c.92]

Свойства твердых полимеров определяются в очень большой мере предысторией образца. Особенно сильное влияние оказывают термическое и механическое воздействия, изменяющие молекулярную упорядоченность. Многообразие пространственных конформаций, которые может принимать макромолекулярная цепочка под действием внутри- и межмолекулярных сил, проявляется в надмолекулярной структуре. Структура полимера меняется от полностью аморфной в случаях, когда имеются стерические помехи кристаллизации или в закаленном расплаве, до законченной структуры кристалла, возникающей в результате длительного отжига или при медленной кристаллизации разбавленного раствора. Между этими структурами лежат промежуточные упорядоченные состояния, например более или менее вытянутые длинные отрезки отдельных макромолекул и мезоморфные структуры, обладающие регулярностью строения лишь в одном или двух направлениях. [c.91]

Большие значения акустического модуля упругости обусловлены малой продолжительностью воздействия напряжений, вследствие чего предотвращается релаксация напряжения. Скорость звука в полимере не зависит от степени кристалличности образца, если измерения производить при температурах ниже Tg. Это объясняется тем, что в стеклообразном состоянии внутри- и межмолекулярные силы, кото,рые обусловливают жесткость волокна, не различаются для кристаллических и аморфной областей. [c.239]

Вещественную основу термопластов, полученных полимеризацией, образуют макромолекулы, состоящие из более или менее переплетенных молекулярных цепей. (Поэтому их и называют линейными полимерами.) Внутри цепных молекул связь между атомами осуществляется внутримолекулярными валентными силами, а между макромолекулами - межмолекулярными силами. Предпосылка для действия этих сил-бифункциональные молекулы, которые обнаруживают два реакционноспособных центра. Для внутри- и межмолекулярных сил характерно существенное (приблизительно в 10 раз) различие в энергиях связи. Это обстоятельство имеет практическое значение. Межмолекулярные силы из-за малой энергии связи уже при относительно низких температурах перестают существовать, что приводит к свободе передвижения цепных молекул. При охлаждении побочные валентные межмолекулярные связи снова восстанавливаются. Эта особенность поведения используется во многих технологических процессах переработки термопластов, например при прессовании и литье под давлением. При повышении температуры сверх некоторого предела валентные связи также разрушаются. Но в отличие от побочных валентных межмолекулярных сил этот процесс уже необратим. Он сопровождается разрывом цепей нитевидных молекул и ведет к полному термическому распаду и разрушению высокополимерного материала. [c.80]

Объяснение экспериментальных результатов может быть дано следующим образом появление потерь в электрическом или механическом колебательных полях означает погло нение энергии веществом. Такое поглощение появляется в тех случаях, когда частицы молекул под действием поля преодолевают при движении внутреннее сопротивление. Перемещение больших масс происходит, однако, только при достижении области так называемой температуры стеклования, когда можно ожидать различных действий как в механическом, так и в электрическом импульсных полях. Электрическое поле влияет главным образом на полярные группы вещества, приводя их во вращательное движение в переменном поле. При этом следует преодолеть не только силы трения, но и силы взаимодействия диполей, поскольку диполи вследствие их плотной упаковки оказывают взаимное влияние друга на друга. В механическом поле передача импульсов происходит непосредственно на части молекул. Главное значение в этом случае имеет вращательное движение цепей, включая и боковые цепи. Эти движения возможны уже тогда, когда вследствие тепловых колебаний проявляется относительно малое разрыхление структуры. В электрическом же поле, наоборот, требуется значительное расщепление цепей, связанных внутри- и межмолекулярными силами, так как только то1 да возможно установление диполей в направлении поля. При одинаковых частотах импульсов максимум диэлектрических потерь обычно лежит в области более высоких температур, чем максимум механических потерь. Более широкая форма кривой потерь б электрическом поле объясняется лучшим [c.651]

Барамбойм подчеркивает роль химической природы полимера в механохимических процессах [919], от которой зависят величина внутри- и межмолекулярных сил, гибкость цепи и плотность упаковки. Влияние различных факторов на основные параметры механохимических реакций показано в табл. 3.1. Естественно, при более высоких температурах глубина всех превращений увеличивается за счет термоокислительных процессов. К сожалению, детальное сравнение результатов, полученных различными авторами, не представляется возможным из-за различий используемых приборов, полимеров и условий проведения процессов. При этом очевидно, что имеются существенные расхождения между данными разных авторов, прежде всего в отношении растворяющей способности растворителя и концентрации раствора. Более того, эти два параметра взаимосвязаны. [c.72]

Внутри- и межмолекулярные силы [c.98]

В монографии изложен подход для количественного анализа влияния химического строения линейных и сетчэтых полимеров на их свойства. Подход основан на представлении повторяющегося звена полимера в виде набора ангармоничных осцилляторов, которые описываюттермическое движение атомов в поле внутри- и межмолекулярных сил, включая слабые дисперсионные силы, диполь-дипольные взаимодействия, водородные и химические связи. Описываются ЭВМ-программы, основанные на данном подходе, котпрые позволяют производить расчеты более 50 фундаментальных физических и химических констант линейных и сетчатых полимеров, а также низкомолекулярных органических жидкостей. Программы позволяют решать прямую задачу, т.е. проводить количественную оценку физических свойств полимеров на основе их химического строения, и обратную задачу, те, проводить компьютерный синтез полимеров с заданными физическими свойствами. Для химиков, физико-химиков, научных сотрудников, аспирантов, студентов, [c.2]

В настоящей работе было предпринято электронно-микроскопическое исследование структуры некоторых аморфных полимеров, обладающих различным строением молекулярных цепей. В качестве объектов были изучены полимеры мышьяка (сальварсан), полиакриламид и сополимер па основе метилметакрилата и метакриловой кислоты. Таким образом, были исследованы полимеры, содержащие различные полярные группы в цепи и, следовательно, обладающие различными внутри- и межмолекулярными силами взаимодействия. [c.121]

Зависимость =/(Гкр) лежит в основе многочисленных теорий, пытающихся объяснить явление складывания цепей. Из всех них можно выделить две, основные выводы которых удовлетворительно согласуются с данными экспериментов это термодинамическая и кинетическая теории. В первой [39, гл. 6] рассчитывают гиббсову энергию полимерной цепи, находящейся в кристаллической решетке, в виде функции длины цепи и внутри- и межмолекулярных сил. Установлено, что при некотором конечном числе N атомов основной цепи в сегменте существует минимум гиббсовой энергии. Длина такого сегмента, зависящая от температуры, термодинамически устойчива она определяет длину кристалла, причем одним из возможных способов ограничения длины кристалла (хотя этого теория и не требует) может быть складывание цепи. Однако, выше определенной Т стабильны только бесконечные кристаллы. Этап образования зародыша эта теория не рассматривает. [c.34]

Роль внутри- и межмолекулярных сил (таких, как полярные и водородные связи), обусловленных несимметричным расположением соседних атомов, наличием боковых групп и длинных разветвлений, может быть весьма существенной. Детальное изучение этого вопроса с целью определения роли боковых ответвлений и концентрации поперечных связей было проведено для кремний-органических полимеров. Были использованы полимеры, полученные полимеризацией мономеров с различным содержанием три-функциональных групп. На начальной стадии механодеструкцин снижение вязкости было более значительным у разветвленных полимеров, видимо, из-за разрывов в узлах ветвлений. Аналогичное изменение вязкости у слегка сшитых полимеров обусловлено разрушением поперечных связей. Деструкция кремнийоргани-ческих полимеров с высокой плотностью полимерной сетки идет с большей скоростью из-за более жесткой структуры вещества (рис. 3.25). [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология