Структура нерегулярная

Сложная и нерегулярная структура пространства пор обусловливает преимущественно стохастический характер локальных скалярных и векторных полей концентраций, давлений, скоростей и т. д. Локальные величины в пространстве пор подчиняются обычным гомогенным уравнениям переноса, дополненным граничными условиями, при этом они флюктуируют на масштабах порядка масштабов микронеоднородностей среды. Измеряемыми обычно являются макропеременные, получаемые усреднением по пространству элементарного физического объема (э.ф.о.) пористой среды 8т. Под э.ф.о. пористой среды понимается часть пористой среды, размер которой, с одной стороны, много меньше размера исследуемого тела, а с другой стороны, настолько велик, что в нем содержится достаточно большое число структурных элементов, позволяющее применять различные методы осреднения случайных величин. В каждой точке э.ф.о. могут быть определены локальные или микроскопические характеристики как самой среды, так и протекающего в ней физико-химического процесса, например радиус поры, к которой принадлежит данная точка, или концентрация компонентов химической реакции. Микро-характеристики можно усреднить по всем порам, входящим [c.138]

А. Теплопроводность диэлектриков. В диэлектриках (например, огнеупорных материалах, таких, как ЗЮг, А1.2О3 и т. д.) вплоть до температуры примерно 1000 К фононы являются единственными носителями теплоты. При низких температурах (ниже примерно 30 К) они практически не взаимодействуют друг с другом. Это означает, что их средняя длина свободного пробега ограничена только нерегулярностями кристаллической структуры. В монокристаллах высокой чистоты средняя длина свободного пробега при этой температуре может достигать нескольких миллиметров, но даже наличие в решетке разных изотопов может приводить к рассеянию фононов и ограничивать длину свободного пробега. [c.190]

Вращение цепей происходит при неизменных валентных углах молекулы, атомы которой соединены одинарной связью, и приводит к образованию структур нерегулярной формы (рис. 1.11). Эти структурные формы не существуют в постоянном виде, а непрерывно переходят одна в другую без разрыва химических связей. В результате таких изменений макромолекулы могут либо свертываться, образуя глобулы и клубки, либо выпрямляться. Гибкость полимерной цепи увеличивается с ростом температуры и с уменьщением числа полярных групп. Кроме того, больщое влияние на гибкость макромолекулы оказывают наличие боковых цепей (у разветвлен- [c.33]

Структурирование отнюдь не ограничено пожизненной фиксацией взаимного расположения частиц, т. е. статическими структурами покоя. С другой стороны, и диссипативные структуры более разнообразны, чем принято считать. Самопроизвольная перестройка структуры, направленная на интенсификацию диссипативных процессов, происходит при течении дисперсных систем. В частности, коагуляционная структура нерегулярна по своей природе. В состоянии покоя ее можно представлять как сплошную хаотичную сетку из слипшихся частиц. При течении она разрушается на фрагменты, которые лишь в среднем характеризуются неким общим параметром, например размером. Достаточно очевидно, что чем большее деформирующее усилие приложено, тем сильнее (на более мелкие фрагменты) будет разрушена структура, и тем меньшее сопротивление течению дисперсной системы она будет создавать. [c.680]

Гуминовые вещества — продукты химической модификации растительного сырья (углеводов, белков и лигнина), составляющие до 80% органического вещества почв, природных вод и твердых горючих ископаемых По своему молекулярному строению они могут быть отнесены к стохастическим структурам, нерегулярное строение которых затрудняет интерпретацию спектров ЯМР (спектры ЯМР более сложны и менее информативны, чем спектры лигнинов, нефти и их фракций) Для понимания закономерностей изменения состава и строения гуминовых веществ целесообразно рассмотрению некоторых наших экспериментальных результатов предпослать краткий обзор основных положений теории гумификации, функций и строения гуминовых веществ, что немаловажно и для понимания строения углей [c.346]

Введенная выше относительная дисперсия о/Л к до некоторой степени характеризует неоднородность структуры нерегулярного слоя шаров. Неоднородность структуры вызывает локальные флуктуации пористости слоя. Обозначим локальную пористость слоя блок, определяя (1—Елок)" как предел отношения объема слоя Уел к объему содержащейся в нем твердой фазы N элементов слоя при уменьшении до 1 [c.13]

Поровое пространство природного пласта, ввиду сложности и нерегулярности его структуры, можно рассматривать как систему с большим 10 [c.10]

Важное значение имели исследования, проведенные на Опытном заводе под руководством С. В. Лебедева, по изучению структуры и свойств каучука СКБ, его стабилизации и разработке методов изготовления резиновых изделий на его основе. Этими исследованиями была определена необходимость обязательного применения активных наполнителей для резин из каучуков нерегулярного строения, что было в дальнейшем использовано при освоении всех каучуков этого типа. [c.10]

Структура резин. Вулканизация уменьшает способность полимеров кристаллизоваться, причем в тем большей степени, чем выше густота сетки. Влияние густоты сетки на скорость кристаллизации выражено значительно сильнее в случаях ди- либо полисуль-фидных поперечных связей, чем для С—С и моносульфидных связей, В некоторых случаях, однако, влияние как густоты сетки, так и нерегулярности цепи на кристаллизуемость каучуков и резин может быть более сложным. [c.47]

Б полимерах, состоящих из цис- или транс-1,4-звеньев, вероятно присоединение молекул изопрена по принципу голова к хвосту ( j—С4), голова к голове ( i— i) или хвост к хвосту ( 4—С4) 3,4- или 1,2-полиизопрены могут иметь изо-, синдио- или атактическое расположение боковых заместителей. В нерегулярно построенных полимерах наблюдается статистическое или блочное соединение звеньев различной структуры. [c.201]

Нерегулярная стохастическая пористая структура катализатора представляется в виде статистических ансамблей взаимосвязанных структурных элементов. Это позволяет применять иерархический принцип построения математических моделей физико-химических процессов в пористых средах. Каждый уровень иерархии предполагает выбор своей модели процесса, наиболее адекватно отражающей особенности его протекания. [c.141]

Химический состав кокса, отлагающегося на катализаторе, определяется в первую очередь механизмом его образования [3, 6]. В настоящее время вьщеляют два механизма консекутивный и карбидного цикла [7-10]. Согласно консекутивной схеме, отложения кокса на поверхности катализатора формируются в результате протекания последовательных реакций нерегулярной конденсации и полимеризации углеводородов, сопровождающихся возникновением и связыванием циклических структур. При этом наблюдается их постепенное обеднение водородом вплоть до псевдографитовой структуры за счет выделения легких углеводородов и водорода. Сам кокс в этом случае представляет собой смесь высокомолекулярных продуктов уплотнения от смол и асфальтенов до карбоидов и в предельном случае-до графитоподобных отложений [7, 8]. Истинный химический состав такой смес определить практически невозможно, поэтому состав кокса принято характеризовать усредненным элементным составом. [c.6]

D. В пределе очень малых чисел Рейнольдса существует полная симметрия обтекания. Вблизи значения Re=3 происходит отрыв потока на задней стороне тела образуются два стационарных рециркуляционных вихря. Ста-ционарный рециркуляционный след продолжает существовать, увеличиваясь подлине, по мере роста числа Рейнольдса по крайней мере на два десятка. Затем возникающие в его нижней части осцилляции разрушают стационарную структуру, и при значениях Re 100 формируется хорошо известная вихревая дорожка Кармана. Такая структура чередующихся вихрей существует примерно до Re=300, сменяясь нерегулярным нестационарным следом, который при больших числах Рейнольдса переходит в полностью турбулентный след. Как показано в табл. 2, границы этих режимов не являются строго фиксированными, так как они существенно зависят от условий эксперимента. [c.137]

Промышленные углеграфитовые материалы состоят из нерегулярно агрегированных дефектных кристаллитов. Сами кристаллы могут содержать набор ар -(преимущественно), зр - и ар-связей, определяющих их свойства. Исследование и количественная оценка распределения этих связей (особенно зр и зр ) методом спектрометрии комбинационного рассеяния (Ра-ман-спектроскопии) представляют значительный интерес при изучении механизма формирования структуры и свойств. [c.24]

В состав органической части каменных углей входят битумы, гуминовые кислоты и остаточный уголь. Молекулярная структура органической части угля представляет собой жесткий трехмерный полимер нерегулярного строения, содержащий подвижную фазу в виде разнообразных мономолекулярных соединений. Обе фазы построены из отдельных фрагментов, включающих ароматические, в том числе многоядерные и гидрированные системы с алифатическими заместителями и азотсодержащие гетероциклы, соединенные мостиковыми связями С-С, С-О-С, С-8-С и С-МН-С. Степень конденсированности фрагментов (п) зависит от степени углефикации каменного угля. Так, при степени углефикации 78% п = 2, при степени 90% п = [c.156]

Однако теперь было не время вспоминать прошлые ошибки. Темп, в котором мы обсуждали возможные варианты структуры ДНК, с течением дня все возрастал. С кем бы мы ни разговаривали, Фрэнсис быстро вводил слушателей в курс дела и объяснял, почему мы остановились именно на моделях с сахаро-фосфатным остовом в центре молекулы. Только так можно было получить достаточно регулярную структуру, соответствующую тому, что наблюдали на своих рентгенограммах Морис и Рози. Правда, предстояло еще понять, как располагаются торчащие наружу и нерегулярно чередующиеся основания, однако необходимость в этом отпадала сама собой, если бы удалось правильно установить внутреннее устройство молекулы. [c.51]

Очень расстроенный, я вернулся к своему столу, надеясь все-таки отыскать какую-нибудь зацепку, которая спасла бы идею соединения подобного с подобным. Но было ясно, что новое требование наносило ей смертельный удар. Если поставить атомы водорода в кето-положение, то несоответствие в размерах между пуринами и пиримидинами становилось еще более разительным. Очень трудно было представить себе полинуклеотидный остов, изогнутый до такой степени, чтобы в нем могла поместиться нерегулярная последовательность таких оснований. И даже этот луч надежды погас, когда пришел Фрэнсис. Он тут же сообразил, что структура, в которой подобное соединялось бы с подобным, давала бы кристаллографический период, равный 34 А, лишь в том случае, если бы каждая цепь образовывала спираль с величиной витка 68 А. Но это означало бы, что угол поворота между смежными основаниями составляет 18°, а последняя возня с моделями убедила Фрэнсиса, что такая [c.109]

ДВОЙНЫХ связей, участки макромолекул с длинными боковыми ответвлениями. Разветвленные макромолекулы образуются в результате реакций передачи цепи через полимер. С повышением температуры полимеризации и количества катализатора или инициатора нерегулярность структуры полимера возрастает, увеличивается количество звеньев, соединенных в положении 1—2 или 3—4, а также разветвленность макромолекул. Наличие неодинаковых по структуре звеньев и различных боковых ответвлений в макромолекуле препятствует кристаллизации полимера и уменьшает подвижность отдельных сегментов макромолекул. Средний молекулярный вес синтетических каучуков обычно меньше среднего молекулярного веса натурального каучука. Все эти структурные различия между синтетическими полимерами и натуральным каучуком определяют более низкую прочность, мень шую морозостойкость и пониженную эластичность резин на основе синтетических полимеров непредельных углеводородов по сравнению с резинами из натурального каучука. [c.237]

Действительное строение сильно разветвленной макромолекулы сополимера дивинила со стиролом значительно сложнее. Имея преимущественно линейное строение, она, однако, не характеризуется правильным чередованием молекул основного и дополнительного мономеров, т. е. ее структура нерегулярна. Непредельность таких каучуков составляет не более 89% от теоретической, что указывает на структурирование (взаимное присоединение линейных макромолекул по месту двойных связей). Структура каучука аморфна, что свидетельствует о нерегулярности строения макромолекул. Предел прочности при растяжении ненаполненных резин невысок (около 60 кгс1см ). [c.302]

Повышенной химической стойкостью обладают полимеры, а) звенья которых не содержат реакционноспособных функциональных групп (непредельных связей, перекисных, омыляющихся, легкоотщепляющихся гидроксильных, галогенных и др.) б) обладающие регулярной химической и физической структурой (нерегулярность структуры полимеров облегчает их растворимость и проницаемость) в) не содержащие металлов переменной валентности и других загрязнений [8]. [c.190]

Аналогичные результаты были получены при исследовании моди-фикационного превращения а -> Р-2п5 (вюртцит -> сфалерит) под действием ударного измельчения в ступке [3. Авторы [3] показали, что прн данных условиях образуется беспорядочная структура, нерегулярная упаковка слоев, которая в определенных термодинамических условиях (при комнатной температуре) перестраивается в более устойчивую модификацию (сфалерит). После высокотемпературного сжатия порошка a-Si на рентгенограмме наблюдается очень сильное размытие задних линий Р-51С, что указывает на нерав-новесность образовавшейся кубической модификации (рис. 1, б). [c.33]

Максимальная продолжительность нагрузки при температурах 35—80° с ростом температуры для обратимых деформаций вызывает постоянное понижение времени релаксации Я. Это означает увеличение доли пластической деформации, т. е. с ростом температуры увеличивается размягчение. Аналогичными механическими свойствами обладают и образцы серы с большим содержанием фосфора (см. выше), каучук, подвергавшийся значительной вулканизации (твердая резина) и силикатные стекла. Эти данные согласуются с требованиями теории )елаксации, развитой применительно к стеклам Куном. Та этом основании можно сделать заключение о существовании для стеклообразного селена структуры нерегулярной трехмерной сетки, типичной для стекол. Общая картина такого типа структур в общих чертах уже была дана Хюккелем [25]. [c.74]

Наиболее важным фактором, определяющим способность полимера к кристаллизации, является его геометрическая регулярность, под которой подразумевается конфигурация цепи. Установлено, что стереорегулярные полимеры, изотактические и синдиотактические, способны кристаллизоваться, а атактические - нет. Например, линейный полиэтилен имеет высокорегулярную конфигурацию и, следовательно, обладает высокой степенью кристалличности (90%). Однако при переходе к разветвленному полиэтилену кристалличность снижается до 40%. Обнаружено, что разветвленные полиэтилены кристаллизуются намного хуже, чем линейные. На рис. 7.4 показано структурное различие между линейным и разветвленным полиэтиленом. Хорошо видно, что разветвление придает молекулярной структуре нерегулярность, понижая при этом способность макромолекул плотно упаковьшаться и, следовательно, кристаллизоваться, причем степень этого влияния определяется типом разветвления. [c.143]

Эти флуктуации порозности существенны в процессах хроматографии и ионного обмена. Наличие их неизбежно в насыпанном зернистом слое, сочетающем геометрически стабильные структуры отдельных ансамблей элементов слоя с изотропностью его как целого. При регулярных укладках, как мы видели выше, просвет в плоскостях, перпендикулярных потоку, непрерывно меняется в пределах от ifmin до ijjmax. При нерегулярной укладке шаров слой в целом изотропен и, в соответствии с принципом Кавальери — Акера, средний просвет ф во всех горизонтальных сечениях аппарата (при d 0з ) одинаков и равен средней порозности слоя ё, что подтверждено и экспериментально [Щ. Этому значению равен и средний линейный просвет = ё = -ф [c.10]

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

Из этих примеров высокомолекулярных алифатических углеводородов видно, что полиметиленовые ряды кристаллизуются очень легко благодаря компактности и регулярности их структуры. Другие углеводороды с регулярной структурой, как полиизобутилен, полиэтилиден и полипропилиден, менее склонны к кристаллизации вследствие большой длины цепей. Более или менее нерегулярно разветвленные углеводороды показывают различную степень кристалличности в зависимости от расположения метиленных групп в молекуле. [c.170]

Структура сажи, полученной различными способами, описанными выше,, зависит от степени этой нерегулярности, что было установлено при помощи рентгеновских и электронномнкрографических исследований. [c.126]

Бутадиен-стирольные каучуки (БСК) относятся к некристалли-зующимся сополимерам нерегулярного строения. Звенья стирола в полимерной цепи распределены неравномерно 30% из них изолированы и около 40% расположены попарно. Около 80% бутадиеновых звеньев находятся в положении 1,4 главным образом в транс-форме (около 70%) и примерно 20% в положении 1,2. Разновидностью бутадиен-стирольных каучуков являются бутадиен-ос-метилстирольные каучуки, характеризующиеся теми же структурой и свойствами. [c.243]

Когда сетка полиуретана подвергается деформации растяжения, то противодействие внешнему напряжению оказывают ориентированные участки между сшивками. Оборванные цепи релак-сируют независимо от приложенного напряжения. При строгом соблюдении требований по функциональности исходных соединений обычно получается уретановый эластомер с пространственной структурой, близкой к идеальной. Но в реальных системах наблюдаются отклонения от оптимально сформированной сетки. Возникают полусвязанные и даже вообще свободные цепи, создающие неэффективную часть сетки [58]. Здесь уместно еще раз напомнить данные по сопротивлению разрыву полиуретанов на основе поли-оксипропиленгликолей. Несомненно, что низкие физико-механические показатели этих полиуретанов есть следствие нерегулярности структуры и отсутствия обратимой кристаллизации при растяжении. Кроме того, промышленный полиэфир молекулярной массы 2000 обычно содержит 4—5% (мол.) монофункциональных молекул, образующих не несущие нагрузки цепи и золь-фракцию полимеров [33, с. 33]. Наличие монофункциональных соединений в пространственной структуре уретановых эластомеров влияет не только на изменение соотношения эффективных и неэффективных цепей, но в некоторой степени определяет молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение сегментов. При этом свободные [c.543]

ГАПС является адаптивной системой, т. е. такой, которая при неизменном составе элементов за счет изменения их функций и формирования новой структуры связей между ними может целенаправленно менять стратегию поведения. Именно это свойство ГАПС позволяет им сохранять высокую производительность при выполнении производственного задания даже в условиях часто и нерегулярно меняюш ейся номенклатуры выпускаемой продукции, самостоятельно поддерживать заданные параметры производственного процесса, компенсировать внешние и внутрен- [c.529]

Нерегулярные (насыпные) насадки. В качестве нерегулярных на-адок используют твердые тела различной формы, загруженные в корпус колонны в навал. В результате в колонне образуется сложная пространственная структура, обеспечивающая значительную поверхность контакта фаз. [c.260]

С помощью капиллярной хроматографии во фракции 200— 500 °С обнаружены изопреноидные алканы не только регулярного, но и псевдорегулярного строения (типа 2,6,10-триметилалканов Сп и С19), а также нерегулярной структуры, например 2,6,10,15-тетраметилалканы [104]. [c.119]

Возникновение дальнего порядка во взаимном расположении макромолекул, т. е. способность к кристаллизации, определяется регулярностью сфоения полимерных цепей. Известно, что в макромолекуле элементарные звенья и заместители могут располагаться в определенной последовательности и быть определенным образом ориентированы в пространстве (изо-тактические, синдиотактические и другие типы полимеров, имеющих регулярную первичную структуру). Если же присоединение носит статистический характер (наряду с присоединением по типу голова к хвосту присоединение голова к голове или хвост к хвосту ), а заместители не имеют преимущественной ориентации в пространстве, то такие полимеры имеют нерегулярное строение и относятся к группе атактических. Полимеры этого типа могут находиться только в аморфном состоянии. [c.142]

Принцип фрактальности - второй общий принцип развивающихся систем. В случае дефицита стротельных ресурсов он проявляется в форме образования нерегулярных структур, называемых фрактальными кластерами. Скорость протекания больщинства процессов кристаллизации и агрегации ограничена некоторыми факторами (диффузией, реакционной способностью), поэтому даже при плотной упаковке центральной части граничные области будут испытывать некоторый дефицит строительного материала и иметь вид предфрактала или даже фрактала. Этим объясняется изрезанный, шероховатый характер подавляющего большинства естественных поверхностей. [c.72]

Множественность химических элементов, многотипность, разнозвенность, разветвлённость, стерическая нерегулярность и полидисперсность молекулярных структур в нефтяных системах являются причиной их неоднородности по прочности химических (валентных) и невалентных внутри-и межмолекулярных связей [3,4, 34...40], что при данной интенсивности теплового движения определяет состав, фазовое и агрегатное состояния, структуру, физические, химические и другие свойства системы в целом и составляющих её фаз. Эти факторы обусловливают сложный характер механизма карбонизации нефтяного сырья. [c.10]