Резонансные методы в исследовании ионных кристаллов

Резонансные методы. Если парамагнитный ион изменяет валентность, когда кристалл становится нестехиометрическим, то с помощью измерений ЭПР можно установить тип дефектов. Чтобы дырки или электроны ассоциировались с дефектами, температура должна быть достаточно низкой. Проводя теоретический расчет спектра ЭПР для каждого типа дефектов, связанных с парамагнитным ионом, и сравнивая с экспериментом, можно определить тип дефекта. Это большая и самостоятельная область исследований, которая имеет и свои трудности как в теоретическом плане, так и в смысле интерпретации спектров. В качестве примера мы уже указывали [86], что в ТЮг обнаружено существование ионов [ТР+1г в междоузлиях. [c.23]

Приборы для определения ЭПР называют радиоспектрометрами. Они работают на частоте 9000 мегагерц, что соответствует магнитному полю 300 эрстед. Спектр ЭПР можно охарактеризовать по интенсивности, резонансному значению напряженности магнитного поля Я , ширине и форме линий, их тонкой и сверхтонкой структуре. Под интенсивностью спектра понимают площадь под кривой резонансного поглощения. Она пропорциональна числу парамагнитных частиц или их концентрации в исследуемом веществе. Метод ЭПР применяют в фотохимии, радиационной химии при исследовании ионных кристаллов, в реакциях со свободными радикалами, при одноэлектронных редокспроцессах, при каталитических реакциях. [c.453]

Глава XIII. РЕЗОНАНСНЫЕ МЕТОДЫ В ИССЛЕДОВАНИИ ИОННЫХ КРИСТАЛЛОВ [c.220]

Новые возможности применения ионных кристаллов в науке и технике, в частности в твердых топливных элементах и в измерительной аппаратуре, побуждают к более тщательному изучению этого класса твердых тел. Не следует также забывать, что значительная часть основных представлений физики и химии твердого тела своим возникновением и развитием обязана теоретическим и экспериментальным исследованиям ионных криста.илов, которые были выполнены самыми разнообразными методами — рентгеноструктурным, оптическим, меченых атомов, путем изучения резонансных спектров ЭПР, ЯМР, ЯКР, ЯГРС и т. д. Ионные кристаллы часто являются идеальными и для модельных опытов, позволяющих уяснить суть явлений, затемненных в других объектах исследования. [c.7]

Как видно, из спектра ЭПР л особенностей его тонкой и сверхтонкой структуры можно получать важные сведения об электронной конфигураций атомов и ионов, о свойствах атомных ядер. Для химиков ЭПР ценен как один из наиболее чувствительных методов обнаружения и идентификации свободных радикалов, установления их электронной конфигурации и. геометрии. Найда из спектра ЭПР газов, растворов, кристаллов (порошков) значение Н, отвечающее резонансной линии, по (19.15) вычисляют -фактор. Последний используют для идентификации радикалов, чему Ьпособствует вьгявление сверхтонкой структуры спектра. По я-фактору можно судить о симметрии радикала, а также определить энергии отдельных орбиталей. Сверхтонкое расщепление в спектре позволяет определить заселенность. у- и р-орбиталей атома с магнитным ядром в радикале, а отсюда — электронйое распределение и в известных случаях — валентный угол. Так, например, именно метод ЭПР сказал решающее слово в пользу угловой структуры радикала СН2. Метод ЭПР применяется и для исследования комплексных соединений, в частности соединений переходных и редкоземельных металлов. Величина -фак-тора и его зависимость от направления при этом определяются силой И симметрией ло.ия, создаваемого лигандами [к-6]. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология