Интенсивность спектров

В последние годы разработаны способы, позволяющие значительно повысить эффективность разделения и количественного анализа методам ТСХ за счет нанесения на пластины очень малых (до 100 нанограмм) проб, перехода к круговой ТСХ и применения сканирующих пластинку устройств, фотометрирующих и регистрирующих интенсивность спектров рассеяния или флуоресценции сорбированных соединений или работающих на иных физических принципах детектирования [156]. [c.20]

Рис.2.8. Зависимость интенсивности спектра поглощения Г кристаллами карбамида или комплекса ароматических углеводородов от их концентрации

Колебательный спектр комбинационного рассеяния. Спектр КР связан не с дипольным моментом, а с поляризуемостью молекулы, и так как поляризуемость двухатомной молекулы изменяется при колебаниях (da/dr Ф 0), все двухатомные молекулы, гомонуклеарные и гетеронуклеарные, активны в колебательных КР-спектрах, причем интенсивность спектров неполярных молекул выше, чем полярных. [c.165]

Анализ с помощью плоскостной (тонкослойной, бумажной) Ш X технически осуществляется почти так же, как и препаративное разделение, и отличается от последнего лишь малым объемом разделяемой пробы. Пятна разделенных ГАС выявляются сравнительно просто визуальным наблюдением их свечения при УФ облучении или окрашивании после опрыскивания слоя специфическими реагентами [267, 268]. В аналитических работах метод ТСХ чаще всего применяется для качественной идентификации отдельных групп соединений по характеру окрашивания (свечения) и параметрам удерживания (величинам И ). Получение точных количественных данных о составе разделяемой смеси с помощью ТСХ обычно связано с определенными трудностями. Некоторые перспективы улучшения разделения и облегчения количественного анализа кроются в применении уже упоминавшейся высокоэффективной круговой тонкослойной ЖХ и сканирующих устройств, фотометрирующих интенсивность спектров рассеяния или флуоресценции разделенных соединений [156]. [c.34]

Медь ПОЧТИ на всех носителях дает асимметричную линию спектра ЭПР с частично разрешенной сверхтонкой структурой, обусловленной ядерным спином 3/2 изотопов Си и Си. Интенсивность спектров ЭПР сильно зависит от содержания меди. Для меди на АЬОз и MgO интенсивность, рассчитанная на 1 г Си, резко падает с увеличением ее концентрации. Интенсивность сигнала для меди на ВеО и 2пО меньше, чем интенсивность сигнала для меди на АЬОз и МдО примерно в такой же степени, в какой каталитическая активность меди на ВеО и 2пО меньше каталитической активности меди на АЬОз и MgO. [c.47]

Интенсивность спектров сильно убывает при переходе от ультрафиолетовой области к инфракрасной и радиочастотной, поэтому приборы, предназначенные для изучения ИК- и МВ-спектров, наиболее важных при структурных исследованиях молекул, должны обладать высокой чувствительностью. [c.150]

Изучение ЭПР полученных образцов кристаллов показало присутствие парамагнитных структур при атом интенсивность спектра ЭПР зависит от концентрации ароматических углеводородов (рис.2.8). В общем виде ата зависимость описывается уравнением [c.49]

При исследовании нефтяных фракций необходимо сравнение частот и интенсивностей спектров изучаемого веш.ества с частотами и интенсивностями спектров чистых соединений. [c.35]

На основе результатов, полученных при изучении влияния физико-химических свойств растворителей и концентрации растворенных в них асфальтенов на область люминесценции, форму и интенсивность спектров, было сделано заключение что структура молекул асфальтенов является достаточно устойчивой, поскольку реализуется возможность сохранения энергии возбуждения внутри молекулы до акта высвечивания. Были также найдены подтверждения существования ассоциативных связей между молекулами асфальтенов [19]. Это выражалось в увеличении интенсивности свечения в области 400—600 нм с максимумом 480 нм ниже концентрации 10 мг мл асфальтенов в хлороформе (рис. 41). Этот факт может быть объяснен тем, что при достижении этой концентрации в растворе происходит преобразование или разукрупнение ассоциатов. В процессе ассоциации в растворе могут образовываться новые агрегаты, способные люминесцировать. [c.214]

Выводы исследователей в основном согласуются с уже опубликованными экспериментальными данными о строении парафинов, часть которых была кратко изложена выше. Следует, однако, предостеречь от одностороннего, основанного только на анализе инфракрасных спектров, суждения о числе групп СНд в высокомолекулярных парафинах. Изучение инфракрасных спектров индивидуальных углеводородов, содержащих в прямой цепи одно или несколько разветвлений, показало, что уже для углеводорода ie трудно различить по, интенсивности спектров изомеры с двумя группами Hj (нормальное строение) или с тремя группами СНд (слабо разветвленная структура) [153]. [c.95]

Напряжения, возникающие при смещении цепи относительно матрицы твердого тела, могут быть также описаны с учетом понятия о коэффициенте трения мономеров [25]. Смысл такого допущения детально обсуждается Ферри [25], который также приводит перечень численных значений коэффициентов трения мономеров для многих полимеров. Естественно, коэффициенты в сильной степени зависят от температуры. Но даже если проводить сравнение при соответствующей - температуре, например при температуре стеклования каждого полимера, коэффициенты трения мономеров изменяются в зависимости от физической и химической структуры цепи на 10 порядков величины. В верхней части интервала значений получим при соответствующих каждому полимеру температурах стеклования 1740 Нс/м для ПММА, 19,5 Нс/м для ПВА и 11,2 Нс/м для ПВХ [25]. Это означает, что сегмент ПВХ, вытянутый при 80°С из матрицы ПВХ со скоростью 0,005 нм/с, преодолевает силу сдвига 0,056 нН на мономерное звено. При более низких температурах коэффициент молекулярного трения, по существу, растет пропорционально интенсивности спектра времен релаксации Я(т), причем увеличение составляет примерно от одного [c.145]

Для большинства видов напряжения, вызывающего образование свободного радикала, данное соотношение использовалось при расчете временной зависимости интенсивности спектров. [c.160]

Образцы второго типа (растянутые образцы) в принципе пригодны для изучения динамики образования свободных радикалов и их влияния на прочность и другие макроскопические свойства. Заранее можно сказать, что интенсивность спектров ЭПР свободных радикалов растянутых образцов (до или после разрыва) будет намного слабее соответствующей интенсивности, полученной для полностью измельченных полимеров, имеющих [c.165]

Помимо величины длины волны спектральная линия имеет еще одну очень важную для спектрального анализа характеристику — интенсивность. Интенсивность спектра испускания связана с энергией, испускаемой возбужденными атомами (молекулами) в источниках излучения, а спектров поглощения — с энергией, поглощаемой атомами (молекулами) вещества. Интенсивности спектров зависят от вероятностей переходов и от заселенностей уровней, начальных для этих переходов. [c.7]

Резонансный сигнал в спектре ЭПР обычно регистрируется в виде зависимости от напряженности поля первой производной интенсивности спектра поглощения, как это показано на рис. 111.2, а, б, что позволяет лучше выявить особенности и разрешить структуру спектра. [c.57]

Знание химических сдвигов позволяет идентифицировать различные группы атомов в молекулах, а по распределению интенсивности спектра — определить число неэквивалентных ядер. [c.218]

Интенсивность спектра дифракционной решетки [c.32]

Вернемся к кристаллу с ненарушенной структурой. Интенсивность спектра такого кристалла iм (Н) пропорциональна квадрату модуля фурье-трансформанты (1.25) пространственной решетки, описывающей трансляционную симметрию кристалла [c.34]

Конечность размеров кристалла является одним из видов нарушений периодичности и проявляется в расширении узлов обратной решетки. В соответствии со свойствами фурье-преобразования ширина главного максимума ДЛ (1.326) вдоль оси обратной решетки X обратно пропорциональна числу ячеек кристалла МI вдоль оси кристалла Хг. Интенсивность главного максимума 1>(Н) сосредоточена вокруг узла в области, форма и размеры которой определяются формой и размерами кристалла, а распределение интенсивности — интенсивностью спектра плотности кристалла (1.316). Область, заполняемая главным максимумом интенсивности, описывается векторным соотношением [c.35]

Почти во всех гидроксилсодержащих растворителях относительная интенсивность спектров флюоресценции недиссоциированной салициловой кислоты одинакова, а в растворителях, ие содержащих гидроксильных групп — в дифференцирующих растворителях, также одинакова, но отличается от предыдущей. Таков же характер влияния растворителей на спектры флюоресценции анионов салициловой кислоты. [c.254]

Наряду с частотой каждый переход характеризуется вероятностью. Вероятность перехода вместе с заселенностью начального и конечного состояний электронами определяет интенсивность полосы. При этом интенсивность спектров поглощения зависит от заселенности нижних уровней, а спектров испускания — от заселенности верхних. [c.212]

Ввиду пропорциональной зависимости между интенсивностью спектра тормозного излучения и квадратом высокого напряжения стремятся использовать рентгеновские трубки с максимально допустимым напряжением. Однако при определении легких элементов при высоком напряжении появляется очень сильное диффузное излучение, ухудшающее соотношение интенсивности линии к фону. Во избежание колебаний интенсивности подаваемое на трубку напряжение стабилизируют электронными приборами. [c.204]

Часто с цифровой вычислительной машиной в замкнутом контуре комбинируют атомно-абсорбционный или масс-спектрометр. Цифровая вычислительная машина в этом случае позволяет определить, например, соотношение между излучением пробы и эталона, внести корректировку в нелинейные калибровочные кривые и определить среднее значение нескольких измерений. В масс-спектроскопии получают цифровые данные об интенсивности спектров и массовых числах, которые сравнивают с данными карточек спектров для установления структуры или состава молекулы органического вещества. [c.435]

В пламени помимо атомных наблюдаются спектры, относящиеся к молекулам. Изучая эти спектры, можно сделать вывод о содержании элемента в пробе, если он входит в состав молекулы, спектр которой наблюдается. Примером может служить интенсивный спектр в пламени при введении любых соединений бора. Этот спектр относится к молекуле ВОг. Интенсивность спектра ВО2 используется для определения бора в пробах. [c.120]

Если освещение и наблюдение ведутся под прямым углом, то может иметь место ослабление возбуждающего излучения в области, которая не наблюдается регистрирующей системой, или ослабление интенсивности спектра флуоресценции при наличии необлучаемой зоны между облучаемым объемом и детектором. Могут быть использованы и другие системы освещения и наблюдения (пе только под прямым углом). В каждом конкретном случае следует подробно рассматривать эту проблему. [c.137]

В УФ-спектре циклогексенового я-комплекса наблюдали полосы поглощения с максимумами 220 нм средней интенсивности, 255 нм наибольшей и 345 нм слабой интенсивности. Спектры циклогексенового я-комплекса и я-аллильного комплекса Рс1С12 различаются главным образом соотношением интенсивностей полос с максимумами соответственно 220 и 255 нм, 218 и 245 нм. В первом случае наибольшую интенсивность имеет полоса 255 нм, во втором 218 нм. [c.126]

Одним из эмиссионных спектральных методов, получивших применение, является метод определения концентрации атомов кислорода, основанный на измерении интенсивности спектра, испускаемого в процессе О + N0 — —NO2 + hv. На осповапии данных ряда авторои константа скорости этого процесса может быть представлена форм лой [67] к = 7,9-.10-12 J-2 сж -сек . [c.26]

Для нивелирования влияния высоких температур и особенностей заполнения и установки ампулы необходимо в полость резонатора встроить квазив-нутренний эталон типа рубинового стержня [3]. Кроме того, важно учитывать изменение степени заполнения ампулы при протекании процессов отгона летучих компонентов и производить соответствующую нормировку интенсивности спектра во времени. [c.11]

Трициклические углеводороды с двумя бензольными кольцами и одним пятичленным насыщенным кольцом (аценафтен) несколько слабее адсорбируются на кристаллах карбамида и его комплексах с н-алканами. Это можно объяснить тем, что в насыщенном кольце на один углеродный атом меньше, чем у тетралина, а электронное облако в меньшей степени смещено от оси симметрии молекулы. Самая слабая интенсивность спектра поглощения ЭПР обнаружена у трициклических углеводородов (антрацен), причем поверхность кристалла насыщается пара-магннтными центрами антрацена при его концентрации в растворе порядка 0,8-1.0% (масс.),в то время как в [c.50]

Интенсивность спектра ЭПР для -метилнафталина, адсорбированного на кристаллах карбамида, в 1,5 раза ниже, чем у тетралина и аценафтена. Вероятно, в данном случае большое влияние на силу адсорбционного взаимодействия оказывают не два бензольных кольца, а метильная группа в с/ -положении, а также различная пространственная ориентация-молекул рассматриваемых веществ на поверхности кристаллов. Во всех случаях концентрация парамагнитных центров исследованных углеводородов на кристаллах комплекса в 1,5-2 раза ниже, чем на чистых кристаллах карбамида. Это можно объяснить уменьшением количества активных центре адсорбции на поверхности кристаллов комплекса вследствие изменения тетрагональной кристаллической решетки карбамида на гексагональную и наличия на активной поверхности кристаллов "хвостов" молекул, заполнящих каналн решетки. [c.51]

Растворитель Интенсивность спектра поглощения (1-10 , парамагнитные центры/г) антрацена, адсорби- о(-метилнафтали-рованного на крис- на, адсорбиро- [c.51]

Наиболее распространены методики количественного анализа, в основу которых положено добавление к исследуемой жидкости небольших количеств четыреххлористого углерода или бензола (метод внутреннего стаЕщарта). Эти жидкости обладают интенсивным спектром комбинационного рассеяния и интенсивностью аналитических линий но отношению к какой-нибудь стандартной линии. [c.555]

Обычно линии сверхтонкой структуры перекрываются в области 4 или 21 сигналами ванадия и только центральная часть спектра (от 3 до 1N) детектируется достаточно чисто. Фиксация фланговых линий iN, 2N и 9/V) зависит от усиления интенсивности спектра. Наблюдение сверхтонкой структуры первичных и искусственных смесей асфальтенов, не содержащих идентифицируемый ванадий, с ванадилфталоциа-пином показывает, по мнению авторов, что ассоциативно-диссоциативная модель, представленная в [33] для асфальтеновых структур, правильна. Полученные результаты подтверждают также положение о сильном преобладании в структуре молекул асфальтенов конденсированных ароматических систем и склонность их к ассоциации. [c.228]

При ударном нагружении ПП (например, до деформации последнего 10,5 % менее чем за 0,1 с) наибольшее поглощение полосы 955 см обнаруживается через = 69 с, когда реализуется значительная часть релаксации напряжения, в то время как при постепенном нагружении со скоростью деформации 10 %/мин наибольшее поглощение соответствует максимуму напряжения при деформации 10,5%. Наибольшее увеличение интенсивности полосы 955 см- (в 3,2 раза) больше при ударном нагружении по сравнению с постепенным нагружением [38]. Поэтому передача молекулярного напряжения в высокоориен-тироваиный ПП представляет собой вязкоупругий процесс, включающий деформирование аморфных областей и противодействие раскручиванию геликоидального упорядочения. Вул [39] провел детальный экспериментальный и расчетный анализ релаксации напряжения, динамического поведения ИК-спектров и разрыва связей. Он пришел к выводу о необходимости учитывать различные степени чувствительности к напряжению кристаллических областей (2,1 см- на 1 ГПа) и отдельных цепей (8 см- на 1 ГПа). Вул показал, что в первую очередь релаксируют наиболее высоконапряженные цепи (952 см- ), внося таким образом вклад в увеличение интенсивности спектров высоких частотах (например, 955 и 960 см- ), а также что разрыва связи не произойдет, если энергия ее активации Но равна или больше 121 кДж/моль. Если Уд =105 кДж/моль, то происходит разрыв очень небольшого числа цепей (вызывая [c.237]

На практике флуктуации потока фотонов, зависящие от параметров конкретного источника излучения, значительно превышают флуктуации, обусловленные дискретной природой света. Например, интенсивность спектра дугового разряда зависит от флуктуации скорости испарения пробы из канала угольного электрода, а ин-тенсивиость спектра пламени — от флуктуаций давления горючего газа. Как было сказано выше, каждая из флуктуаций, какими бы явлениями она ни была обусловлена, вносит свой вклад в суммарную составляющую шума. Поэтому нахождение явления, вносящего наибольший вклад в суммарную составляющую, и устранение или минимизация флуктуаций, обусловленных этим явлением, являются важной аналитической задачей. [c.80]

Все расчеты велись по отношению к интенсивности спектра, принятой за 100.Кроме того, условно принято, что чувствительность молекулярных типов всех соединений имеет один и тот же порядок по отношеншо к интенсивности спектра, принятой за 100. Кроме того, условно принято, что чувствительность молекулярных типов всех соединений имеет один и тот же порядок. [c.30]

Интенсивность спектра 1м пропорциональна р. Ее можно выразить через двойную лаузвскую сумму и через интерференционную функцию. Для конечного кристалла из (1.25) получаем [c.32]

В теории кристаллического поля (ТКП) лиганды выступают только как Источник создаваемого ими поля. Химическая связь центральный ион — лиганд рассматривается как ионная (например, в [СоРе] ) или ион-дипольная ([Ре(Н20) ), электронная оболочка центрального иона— как автономная, а oбoJЮЧки лигандов вообще не рассматриваются. Такой подход является приближенным. Опыты по электронному парамагнитному резонансу показывают, что электронная плотность ие сосредоточена на лигандах и центральном ионе, а частично размазана в объеме комплексного иона, т. е. что связь в координационных соединениях — ковалентная с большей или меньшей полярностью. Для описания такой связи необходимо привлечь теорию молекулярных орбита-лей, как более общую, чем электростатическая теория ионной связи. В ней находят объяснение Т01якие магнитные эффекты, интенсивность спектров поглощения и другие свойства, не получившие объяснения в ТКП. Сама же ТКП оказывается частным случаем более общей теории МО ЛКАО, получившей в химии координационных соединений название теории поля лигандов (ТПЛ), основы которой заложены Ван-Флеком. [c.247]

Все флуктуации, обусловленные дискретностью строения материи, являются принципиально неустраняемыми и могут быть только уменьшены. Так, например, понижение температуры сопротивления, по которому течет ток, приводит к уменьшению флуктуации напряжения на концах этого сопротивления. Принципиально неустраняемыми шумами являются такие, которые возникают вследствие дискретной ирироды света, поскольку свет — это поток фотонов. Испускание каждого фотона не зависит от испускания других, поэтому поток фотонов подчиняется статистике Пуассона, следовательно, число фотонов, определяющее наблюдаемую интенсивность спектра, флуктуирует с величиной, равной корню квадратному из своего значения (фотонный шум источника). [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология